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Julien BOLLON - Lgcie

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Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Caractérisation des transferts<br />

chimiques et modélisation des<br />

réacteurs de méthanisation par<br />

voie sèche<br />

<strong>Julien</strong> <strong>BOLLON</strong><br />

Doctorat dirigé par :<br />

Hassen BENBELKACEM<br />

Pierre BUFFIERE


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Sommaire<br />

I. Contexte et objectifs<br />

II. Le projet de thèse<br />

III. Conclusions et perspectives


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

I. Contexte et objectifs


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

I. Contexte et objectifs<br />

Les ordures ménagères en France<br />

Tri (13%)<br />

Traitement<br />

biologiques (6%)<br />

(ADEME 2007)<br />

26 millions de tonnes en 2007<br />

Traitement<br />

thermique (43%)<br />

Enfouissement<br />

(39%)


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

I. Contexte et objectifs<br />

La méthanisation<br />

Turbine à gaz<br />

Chauffage<br />

Biogaz (60%<br />

méthane)<br />

-déchets verts<br />

-OMR<br />

-déchets Industriels<br />

(agroalimentaire,<br />

Matière<br />

papier, organique chimie..)<br />

-déchets<br />

d’abattoir...<br />

O 2<br />

Microorganismes<br />

Usine de<br />

méthanisation<br />

Digestat (MO<br />

dégradée)


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

I. Contexte et objectifs<br />

Différents types d’installations et modes de<br />

fonctionnement :<br />

-Thermophile (55°C) / mésophile (35°C)<br />

-mono / multi-étapes<br />

-Voie humide / voie sèche


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

I. Contexte et objectifs<br />

Exemple de milieu de digestion par voie sèche


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

I. Contexte et objectifs<br />

Problématiques<br />

Méconnaissance scientifiques et techniques sur la<br />

méthanisation par voie sèche<br />

-caractérisation des milieux<br />

-rhéologie des milieux<br />

-échanges de matière dans les milieux<br />

-équilibres entre les phases<br />

-loi de mélange<br />

Projet ANR ANAMIX (collaboration scientifique et<br />

technique, INSA Lyon, LBE Narbonne, VALORGA Int)


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

I. Contexte et objectifs<br />

Objectifs de la thèse<br />

Transferts de<br />

matière<br />

Equilibres<br />

entre phases<br />

Loi de<br />

mélange<br />

Modèle<br />

biologique<br />

(ADM1)<br />

Modèle<br />

global


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

II. Le projet de thèse


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

II. Le projet de thèse<br />

Transferts de<br />

matière<br />

Equilibres<br />

Loi de<br />

mélange<br />

Modèle<br />

biologique<br />

Modèle<br />

global


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Les équilibres : objectif du<br />

travail<br />

Problématique : Les microorganismes<br />

utilisent les substrats sous forme soluble.<br />

Caractérisation de la sorption de certains<br />

solutés (AGV, NH4 + ) sur une matrice réelle<br />

afin de l’intégrer dans le modèle.<br />

Méthodes : tests de sorption/désorption


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Les équilibres : Essais de sorption<br />

d’AGV sur matrice « digestat »<br />

Problématique : sorption des AGV sur les solides (ou<br />

sur une autre phase) ?<br />

Objectif : Mesurer la sorption des AGV<br />

intégration dans le modèle final.<br />

Méthodologie :<br />

-Mise en contact des digestats avec des solutions<br />

chargées en acide valérique<br />

-mesure des quantités résiduelles en phase liquide.


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

La sorption: Résultats<br />

Correlation C°attendue/C° mesurée<br />

Concentratio mesurée (mg/L)<br />

14000<br />

12000<br />

10000<br />

8000<br />

6000<br />

4000<br />

2000<br />

0<br />

0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000<br />

Concentration initiale (mg/L)<br />

y = 0,9189x<br />

R 2 = 0,9993<br />

acide valérique<br />

dilution parfaite<br />

Y = 0.9189 x il y a environ 8% de sorption d’acide organique dans<br />

le milieu de digestion


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Conclusions<br />

- pas ou peu de désorption lors d’ajouts<br />

d’eau croissants;<br />

- sorption faible des acides organiques aux<br />

concentrations opératoires.<br />

Les AGV sont très majoritairement<br />

présents en phase liquide (+ de 90%) et<br />

sont donc disponibles directement aux<br />

microorganismes


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Transferts de<br />

matière<br />

Equilibres<br />

Loi de<br />

mélange<br />

Modèle<br />

biologique<br />

Modèle<br />

global


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

La diffusion en digestion sèche<br />

Constats :<br />

-Réacteurs VALORGA agités 1 fois par heure<br />

Transport de matière diffusif primordial en<br />

absence de mouvements convectifs.<br />

-Phénomènes diffusifs relativement méconnus<br />

dans les milieux pâteux.


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

La diffusion<br />

• Objectifs :<br />

-caractériser les transferts de matière diffusifs propres à<br />

la voie sèche<br />

-les comparer aux cinétiques de dégradation/convection<br />

dans les digesteurs<br />

• Techniques :<br />

Mise au point d’un protocole permettant la détermination<br />

des coefficients de diffusion dans le milieu « digestat »<br />

montage d’une cellule de diffusion


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Cellule de diffusion<br />

Tige de<br />

fixation<br />

Agitateur<br />

mécanique<br />

Cellule<br />

conductimétrique<br />

Membrane<br />

« digestat »<br />

Grille + filtres<br />

Sommet<br />

Tige de liaison<br />

base/sommet<br />

Compartiment<br />

récepteur<br />

Cellule<br />

conductimétrique<br />

Tube de<br />

liaison<br />

Embase<br />

Schéma du dispositif de cellule de diffusion<br />

Agitation<br />

magnétique


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

La diffusion<br />

• Essais préliminaires sur la cellule de<br />

diffusion (constante de cellule,<br />

optimisation de la géométrie et des<br />

structures du montage)


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

La diffusion<br />

conclusion et perspectives<br />

• Etude novatrice dans les systèmes de digestion<br />

par voie sèche.<br />

• Tests à effectuer sur un milieu réel.<br />

• Intégration des résultats dans le modèle.


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Transferts de<br />

matière<br />

Equilibres<br />

Loi de<br />

mélange<br />

Modèle<br />

biologique<br />

Modèle<br />

global


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Le modèle biologique<br />

Modèle basé sur un modèle existant : ADM1<br />

- modèle biologique qui retranscrit l’évolution d’un<br />

milieu de digestion homogène grâce à la<br />

croissance des micro-organismes.<br />

- cinétiques de formation/dégradation des<br />

composés du processus de dégradation en les<br />

couplant aux cinétiques microbiologiques.


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Le modèle biologique<br />

Modèle très complexe (26 paramètres d’état) et<br />

non adapté à la voie sèche (unités...)<br />

Simplification du modèle et réduction des<br />

paramètres d’état (6)<br />

Mais nécessité d’Alimenter notre modèle avec des<br />

paramètres propres à la voie sèche


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Les étapes de dégradation<br />

Issu de la<br />

caractérisation<br />

Matière<br />

Composite (X c<br />

)<br />

Soluble dégradable<br />

(Ssd)<br />

Inertes<br />

DHA<br />

Acétogénèse<br />

Méthanogénèse<br />

Biomasse (B)<br />

Propionate (S pro<br />

)<br />

H 2<br />

(S H2<br />

)<br />

CO 2 (S IC )<br />

Acetate (S ac<br />

)<br />

Biogaz<br />

Méthane (S CH4<br />

) + CO2 (S CO2<br />

)


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Calage de la phase de<br />

méthanogénèse


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Modélisation : conclusions et<br />

perspectives<br />

• Calage des phases d’acétogénèse et<br />

de DHA<br />

• Lien entre les cellules unitaires, mise<br />

en avant d’une loi de brassage dans<br />

les réacteurs.<br />

• Inclusion de paramètres propres à la<br />

voie sèche : influence de la teneur en<br />

eau.


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Modélisation :<br />

Le réacteur pilote


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

III. Conclusions et<br />

perspectives


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Perspectives<br />

Equilibres : essais de sorption avec d’autres molécules<br />

(ammoniums) et d’autres matériaux (bois..)<br />

Diffusion : essais de diffusion sur du digestat réel,<br />

obtention de paramètres propres à la digestion sèche.<br />

Modélisation<br />

Cellule unitaire du modèle réalisée<br />

couplage/interaction entre les cellules, lois de brassage à<br />

réaliser.<br />

calage des paramètres (DHA/acétogénèse) avec les<br />

résultats obtenus sur propionate et réacteur pilote.


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Merci de votre<br />

attention


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

La voie sèches<br />

Avantages<br />

-Meilleur rendement (moins de<br />

refus que la voie classique)<br />

-procédé plus efficace<br />

(production de biogaz)<br />

-Plus petite taille<br />

-charge organique + élevée<br />

Inconvénients<br />

-Milieu « pâteux »<br />

exploitation plus difficile<br />

(ex : difficultés de pompage)<br />

-Fonctionnement moins bien<br />

connu<br />

-Connaissances scientifiques<br />

limitées sur ces systèmes


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

Le procédé VALORGA<br />

Fonctionnement<br />

biologique continu<br />

Procédé<br />

mono-étape<br />

Procédé sec :<br />

pas de séparation de<br />

phase<br />

ni sédimentation<br />

Agitation verticale par<br />

recirculation de<br />

biogaz<br />

Absence<br />

d'équipements<br />

mécaniques<br />

dans le digesteur<br />

Cheminement continu<br />

des matières<br />

Température de<br />

fonctionnement<br />

mésophile ou<br />

thermophile<br />

Extraction par simple<br />

gravité


Séminaire doctorants 2010<br />

Valgrisenche, Italie<br />

CH 4<br />

CO 2<br />

H 2 O<br />

H 2<br />

gas<br />

composites<br />

death/decay<br />

inert<br />

s<br />

gas<br />

Biochemical<br />

NH 4<br />

+<br />

proteins carbohydrates lipids<br />

liquid<br />

AA MS<br />

NH 3<br />

HAc, HPr, HBu, HVal, CO 2 , NH 3 ,LCFA Ac - , Pr - , Bu - , Val - , HCO -<br />

3 , NH +<br />

4 ,LCFA -<br />

HAc H 2<br />

CO 2<br />

HCO 3<br />

-<br />

growth<br />

CH<br />

4<br />

microorganisms<br />

gas<br />

H 2 O<br />

Physicochemical

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