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II.5. Polyaniline
II.5.1. Historique
La polyaniline est sans doute le plus ancien polymère conjugué, en effet son existence
remonte à 176 ans ; depuis 1834, ou elle a été accidentellement obtenue par Runge sous forme
d’un dépôt noir indésirable [21]. En 1862, H.Letheby réussit à synthétiser pour la première
fois la polyaniline par oxydation électrochimique de l’aniline [22] sous la forme d’un
précipité vert foncé, dans des conditions aqueuses acides, baptisé sous le non de noir d’aniline
(Figure II.8).
Figure II.8 : Formule de la polyaniline préparée par Letheby [22].
Pendant les années qui ont suivi, de nombreux chercheurs comme Lightfoot en 1863,
Coquillon en 1875 et Nietski en 1878 ont commencé à s’intéresser à ces nouveaux produits.
Au début du 20 eme siècle, les chimistes ont entrepris l’étude de ce noir d’aniline. Ainsi, en
1907 Willstatter et al. [23], ont considéré le noir d’aniline comme un composé formé d’une
chaine à huit noyaux ayant une structure indamine (Figure I1.9).
Figure I1.9: Structure de l’indamine
La constitution de ce polymère est restée longtemps mal définie, ce n’est qu’en 1910
que Green et Woodhead. [24] s’impose comme les pionniers dans la recherche concernant la
polyaniline. Ils proposent une description de sa structure chimique. Le groupe de Surville
montra en 1968 les propriétés redox de la polyaniline [25]. En outre, pendant toute cette
période, rien n'a été connu au sujet de ses propriétés électriques. Néanmoins, l’intérêt vis avis
de ce polymère ne s’est vraiment développé qu’après la découverte par Shirakawa et al. des
propriétés de conduction du polyacétylène [6].