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On distingue ainsi deux types de dopage : le dopage (p) et le dopage (n).
Le dopage (p) consiste à introduire des défauts électroniques positifs dans la chaîne
principale du polymère, c'est-à-dire que ce dernier est sous sa forme oxydée. Le dopage (n),
quand à lui, fait intervenir des défauts négatifs et le polymère est sous ca forme réduite. Par
ailleurs, des contre-ions, appelés dopants, sont insérés le long de la chaîne polymère pour
assurer l’électroneutralité.
Le polymère est transformé en un sel constitué de la chaîne polymère chargée
positivement ou négativement et de contre-ions (Figure II.5). Leur présence à proximité des
chaînes polymères n’est pas sans conséquence sur les propriétés de transport électronique du
matériau : il a été montré que leur rôle pouvait être déterminant dans la mise en solution [18],
dans l’organisation structurale [19] et dans la stabilisation d’un état de type métallique [20].
Figure II.5: Processus de dopage d’un polymère conducteur : (a) polymère conjugué non
dopé (b) polymère conjugué dopé ; sel conducteur (polymère chargé + dopant).
Par exemples, lorsqu’on oxyde le polyparaphénylène (Figure II.6), on induit un défaut
électronique positif et on obtient ainsi un polaron de la forme oxydée par une deuxième
oxydation on obtient un bipolaron de la forme oxydée et on peut constater l’apparition des
bandes bipolaroniques.