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LC31 PRINCIPE ET ILLUSTRATIONS DES DOSAGES PAR ...

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Cyril MASSON<br />

Agreg Physique2003<br />

<strong>LC31</strong><br />

<strong>PRINCIPE</strong> <strong>ET</strong> <strong>ILLUSTRATIONS</strong> <strong>DES</strong> <strong>DOSAGES</strong> <strong>PAR</strong> PRECIPITATION.( MPSI-<br />

PTSI )<br />

Bibliographie :<br />

GRECIAS Bio Véto<br />

BRENON<br />

LE MARECHAL Chimie expérimentale<br />

BUP 684 p.935<br />

Transparents :<br />

Résultats des dosages faits en préparation<br />

Introduction :<br />

Nous nous intéresserons qu’aux solutions aqueuses diluées.<br />

I. Principe des dosages par précipitation.<br />

I.1. Réaction de précipitation<br />

• Définir un précipité, une solution saturée, la solubilité et le produit de solubilité sur un exemple simple<br />

type AgCl et on généralise.<br />

• Bien insister sur la différence entre solubilité et produit de solubilité qui ne dépend que de T.<br />

• Enumérer les facteurs principaux influençant la solubilité : température, effet d’ions communs, milieu<br />

acido-basique, précipitation compétitive.<br />

I.2. Généralités sur les dosages.<br />

• Réaction totale, rapide et spécifique. Principe voir Lc12.<br />

• Visualisation de l’équivalence avec divers procédés : colorimétrie, potentiométrie, conductimétrie.<br />

II. Illustrations des dosages par précipitation.<br />

II.1. Colorimétrie.<br />

II.1.1. Méthode de Mohr (Cr+VI cancérogène, ne parler de ce dosage qu’oralement)<br />

• Repose sur les précipitations compétitives. (Brénon)<br />

• Analyse quantitative.<br />

II.1.2. Méthode de Volhard-Charpentier. (à faire en direct)<br />

Expériences :<br />

Dosage d’une eau minérale gazeuse<br />

par la méthode de Volhard-<br />

Charpentier.<br />

Dosage des ions chlorures de l’eau<br />

du robinet par conductimétrie.<br />

Dosage des ions chlorures d’un<br />

sérum physiologique par<br />

potentiométrie.<br />

• Dosage d’une eau de StYorre® en retour par excès d’ions<br />

2+<br />

présence de Fe . Compétition précipitation - complexation.<br />

• N.B : filtrer AgCl. Remarquer l’utilité des réactifs. (Brénon)<br />

+<br />

Ag dosé par du thiosulfate en<br />

II.2. Conductimétrie. (à faire, Régressi, Excel)<br />

• Dosage des ions chlorure du robinet avec AgNO3 0.01M.<br />

• On travaille avec une grande prise d’essai pour avoir une relation linéaire (volume constant)<br />

• Regarder l’évolution de la conductivité dans le temps. A la rupture de pente : équivalence.<br />

• Limite d’ions chlorures dans les eaux du robinet en France : 200mg/L. Conclusion.<br />

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II.3. Potentiométrie. (à faire, Régressi, Excel)<br />

II.3.1. Dosage des ions<br />

− +<br />

Cl par Ag .<br />

• Faire l’analyse du potentiel entre électrode au calomel et électrode d’argent durant le dosage.<br />

• Saut dû au passage du couple Ag +<br />

+<br />

/ Ag au couple Ag / AgCl .<br />

• Déterminer la concentration en ions chlorures d’un sérum physiologique, E° du couple<br />

+<br />

Ag / Ag , pKs de AgCl.<br />

• Parler de la méthode de linéarisation de Gran s’il y a du temps.<br />

II.3.2. Dosage d’un mélange d’ions<br />

−<br />

Cl et<br />

−<br />

I .<br />

• Même principe. Différence de pK suffisamment importante pour que AgI se forme seul en<br />

premier, d’où deux sauts de potentiel.<br />

Conclusion :<br />

Intérêts, avantages et inconvénients des dosages.<br />

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