Analyse des mélanges complexes de volatils issus des végétaux.

tel-00803254, version 1 - 21 Mar 2013
Le premier exemple de cette série décrit comment la procédure de « reconstitution du
spectre » de RMN du carbone-13 à partir de molécules modèles a permis l’identification de
l’isobutyrate de 3-méthoxycuminyle dans l’huile essentielle de Doronicum corsicum L.,
[P20]. Son spectre de masse IE est caractérisé par la présence de signaux intenses à m/z 250
correspondant à l’ion moléculaire, à m/z 235 [M-CH 3 ] + , à m/z 180 (pic de base) et de signaux
de moindre importance à m/z 164 et m/z 43. L’étude en ICP-NH 3 et ICN-NH 3 permet de
confirmer la masse moléculaire du composé par l’observation respective des ions [M+NH 4 ] +
abondant à m/z 268 et [M-H] - à m/z 249. L’observation en ICN-NH 3 d’un ion carboxylate
RCOO - à m/z 87 [C 3 H 7 COO] - est caractéristique d’un groupement butyrate ou isobutyrate.
L’observation en ICP-CH 4 d’un ion [C 11 H 15 O] + à m/z 163 suggère une structure de type
méthoxycymène sur la base de la perte d’une molécule acide (RCOOH) à partir de la
molécule protonée, dissociation commune chez les dérivés thymyliques (144, 145). Ces
résultats suggèrent, que le composé recherché présente une structure d’esters dérivés du
méthoxycymène de masse molaire de 250 avec un groupement carboxylate de masse 87
(butyrate ou isobutyrate). La structure et la position des groupes fonctionnels sur le cycle
benzénique de l’isobutyrate de 3-méthoxycuminyle a pu être précisée par une étude en RMN
du carbone-13 par reconstitution de la structure en comparant les valeurs des déplacements
chimiques mesurées dans les fractions avec celles de molécules « modèles » contenues dans
les bibliothèques, à savoir l’oxyde de thymyle et de méthyle et l’isobutyrate de thymyle
obtenu par synthèse (Figure 12). Des recherches dans la littérature ont montré que ce composé
à été identifié par Shatcher et al. (162) dans un extrait au solvant d’Inula viscosa.
O
O
O
O
O
O
oxyde de thymyle et
de méthyle
Isobutyrate de 3-
méthoxycuminyle
isobutyrate de thymyle
Figure 12 : Structures de l’isobutyrate de 3-méthoxycuminyle et des molécules de
référence utilisées pour son identification.
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