Analyse des mélanges complexes de volatils issus des végétaux.

• en ICP, un signal adduit obtenus par réaction d’association avec les ions réactants à
m/z 282 [M+NH 4 ] + accompagné du pic de base à m/z 205 [M+H-CH 3 COOH] + et d’un signal
intense à m/z 222 [M+NH 4 -CH 3 COOH] + résultant de l’élimination classique d’une molécule
acide acétique à partir de l’adduit confirmant ainsi la présence d’un acétate.
Enfin, signalons que l’acétate de bulnésyle est connu pour donner par pyrolyse les
isomères α- et β-bulnésène, toutefois, à notre connaissance ses données spectrales ne sont pas
décrites dans la littérature.
tel-00803254, version 1 - 21 Mar 2013
L’exemple ci-dessus montre la nécessité de posséder des bibliothèques fiables, riches et
adaptées au domaine d’investigation et démontre l’apport de l’IC à la différenciation de
stéréoisomères. De même, l’analyse par CPG/Ir et CPG/SM-IE d’une sous-fraction oxygénée
obtenue par CLC à partir de l’huile essentielle de T. polium ssp. capitatum a permis
l’identification d’une cétone bicylique, la chrysanthénone (2,7%). Cette cétone se retrouve en
compagnie d’un autre composé possédant un spectre de masse IE quasiment superposable,
nous laissant soupçonner la présence d'un couple d’isomères. L’enregistrement des spectres
de masse ICP-CH 4 a permis la différenciation des deux molécules par la simple observation
de leurs pics de base respectifs : m/z 109 pour la chrysanthènone et m/z 151 pour son isomère
de position. La RMN des mélanges a confirmé la présence de la chrysanthénone et de
l’isochrysanthénone (Figure 11), dont les valeurs des déplacements chimiques diffèrent de
plus de 10 ppm pour certains carbones.
O
chrysanthènone
O
isochrysanthènone
Figure 11 : Structures des isomères de la chrysanthénone.
Nous nous proposons de décrire comment l’ionisation apporte les informations structurales
permettant l’identification d’un constituant quand les bibliothèques de spectres de masse et de
RMN sont inefficaces.
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