Analyse des mélanges complexes de volatils issus des végétaux.

tel-00803254, version 1 - 21 Mar 2013
L’ionisation chimique peut permettre de corriger des défaillances des bibliothèques
commerciales. En effet, l’analyse d’une sous-fraction riche en alcools obtenue par CLC, de
l’huile essentielle de T. polium ssp. capitatum [P19], a permis d’atteindre les limites de
l’utilisation de la bibliothèque commerciale NIST (120). Cette dernière nous proposait la
structure de l’acétate de guayle, sesquiterpène oxygéné possédant un squelette
bicyclo[5.3.0]décanique pour un composé représentant 8,9% de cette fraction. Le spectre de
masse IE de ce composé laissait apparaître :
• un pic de rapport m/z le plus élevé [220] ne pouvant correspondre à l’ion moléculaire
car la masse d’un acétate sesquiterpénique est de 262,
• un pic de base à m/z 43 caractéristique de la perte favorable d’un groupement acétyle
caractéristique des acétates.
Dans le but de confirmer cette proposition nous avons synthétisé l’acétate de guayle par
estérification du guaiol par le chlorure d’acétyle en présence de triéthylamine. L’analyse par
CPG/SM-IE du mélange réactionnel a permis d’obtenir le spectre de masse de l’acétate de
guayle (composé confirmé par RMN) et de constater qu’il différait totalement de celui
enregistré pour le constituant de notre fraction. Par contre, ses similitudes avec celui du
bulnésol, alcool sesquiterpénique de squelette bicyclo[5.3.0]décanique qui ne diffère du
guaiol que par la position d’une double liaison, nous a orienté vers l’acétate de bulnésyle
(Figure 10).
AcO
AcO
H
Acétate de guayle
Acétate de bulnésyle
Figure 10 : Structures des acétates de guayle et de bulnésyle.
L’enregistrement des spectres en ICP et ICN-NH 3 a permis d’obtenir des spectres de masse
très simples sur lesquels se trouvaient respectivement :
• en ICN, un pic de base à m/z 263 correspondant à l’ion quasi-moléculaires [M-H] - ,
obtenu par perte d’un hydrogène,
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