Analyse des mélanges complexes de volatils issus des végétaux.
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tel-00803254, version 1 - 21 Mar 2013<br />
L’ionisation chimique peut permettre <strong>de</strong> corriger <strong><strong>de</strong>s</strong> défaillances <strong><strong>de</strong>s</strong> bibliothèques<br />
commerciales. En effet, l’analyse d’une sous-fraction riche en alcools obtenue par CLC, <strong>de</strong><br />
l’huile essentielle <strong>de</strong> T. polium ssp. capitatum [P19], a permis d’atteindre les limites <strong>de</strong><br />
l’utilisation <strong>de</strong> la bibliothèque commerciale NIST (120). Cette <strong>de</strong>rnière nous proposait la<br />
structure <strong>de</strong> l’acétate <strong>de</strong> guayle, sesquiterpène oxygéné possédant un squelette<br />
bicyclo[5.3.0]décanique pour un composé représentant 8,9% <strong>de</strong> cette fraction. Le spectre <strong>de</strong><br />
masse IE <strong>de</strong> ce composé laissait apparaître :<br />
• un pic <strong>de</strong> rapport m/z le plus élevé [220] ne pouvant correspondre à l’ion moléculaire<br />
car la masse d’un acétate sesquiterpénique est <strong>de</strong> 262,<br />
• un pic <strong>de</strong> base à m/z 43 caractéristique <strong>de</strong> la perte favorable d’un groupement acétyle<br />
caractéristique <strong><strong>de</strong>s</strong> acétates.<br />
Dans le but <strong>de</strong> confirmer cette proposition nous avons synthétisé l’acétate <strong>de</strong> guayle par<br />
estérification du guaiol par le chlorure d’acétyle en présence <strong>de</strong> triéthylamine. L’analyse par<br />
CPG/SM-IE du mélange réactionnel a permis d’obtenir le spectre <strong>de</strong> masse <strong>de</strong> l’acétate <strong>de</strong><br />
guayle (composé confirmé par RMN) et <strong>de</strong> constater qu’il différait totalement <strong>de</strong> celui<br />
enregistré pour le constituant <strong>de</strong> notre fraction. Par contre, ses similitu<strong><strong>de</strong>s</strong> avec celui du<br />
bulnésol, alcool sesquiterpénique <strong>de</strong> squelette bicyclo[5.3.0]décanique qui ne diffère du<br />
guaiol que par la position d’une double liaison, nous a orienté vers l’acétate <strong>de</strong> bulnésyle<br />
(Figure 10).<br />
AcO<br />
AcO<br />
H<br />
Acétate <strong>de</strong> guayle<br />
Acétate <strong>de</strong> bulnésyle<br />
Figure 10 : Structures <strong><strong>de</strong>s</strong> acétates <strong>de</strong> guayle et <strong>de</strong> bulnésyle.<br />
L’enregistrement <strong><strong>de</strong>s</strong> spectres en ICP et ICN-NH 3 a permis d’obtenir <strong><strong>de</strong>s</strong> spectres <strong>de</strong> masse<br />
très simples sur lesquels se trouvaient respectivement :<br />
• en ICN, un pic <strong>de</strong> base à m/z 263 correspondant à l’ion quasi-moléculaires [M-H] - ,<br />
obtenu par perte d’un hydrogène,<br />
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