Analyse des mélanges complexes de volatils issus des végétaux.

OH
O
Figure 6 : Structure du cacalol identifié dans l’huile essentielle de A. briquetii.
L’hémisynthèse, un moyen direct d’accéder aux données spectrales.
Les informations fournies par les bibliothèques commerciales peuvent contribuer à la
décision d’hémisynthèses afin d’accéder aux données spectrales de composés absents des
bibliothèques laboratoire et littérature de RMN ou de SM.
tel-00803254, version 1 - 21 Mar 2013
L’identification de la sabina cétone [5(-isopropyl)-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one] dans une
sous-fraction oxygénée obtenue par CLC de l’huile essentielle de T. polium ssp. capitatum
[P19] a été proposée par la bibliothèque Nist (120) avec une note de concordance moyenne.
L’obtention de ses données spectrales par oxydation forte du sabinène, composé représentant
environ 60% de l’huile essentielle de feuilles de mandarine de Citrus reticulata blanco a
permis de valider la proposition. L’étude par CPG/Ir et CPG/SM du mélange obtenu par
oxydation a mis en évidence la présence d’un composé représentant 6% du mélange qui
possède le même spectre de masse et les mêmes indices de rétention que la sabina cétone
repérée dans la sous-fraction oxygénée. L’enregistrement d’un spectre de RMN proton et
carbone a confirmé cette cétone nor-terpénique dont les données spectrales sont venues
enrichir la bibliothèque du laboratoire.
De même, le butyrate et l’isobutyrate de thymyle dont la présence dans l’huile essentielle
de Doronicum corsicum [P20] a été suggérée par la bibliothèque Joulain (116), ont été
synthétisés à partir du thymol et de chlorures d’acide correspondants (Figure 7). Après
analyse des produits synthètisés, le constituant de l’huile essentielle s’est avéré être
l’isobutyrate de thymyle. Parallèlement, deux autres esters de thymyle, présents dans la même
huile essentielle ont été identifiés alors que leurs données spectrales étaient absentes de nos
bibliothèques. En effet, dans une sous-fraction oxygénée obtenue par CLC, deux composés
qui co-éluaient sur colonne apolaire, présentaient des spectres de masse IE avec deux ions
caractéristiques du squelette thymylique à m/z 135 et m/z 150. Les spectres de masse de ces
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