Analyse des mélanges complexes de volatils issus des végétaux.
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et <strong><strong>de</strong>s</strong> muurolènes que ceux <strong>de</strong> leurs homologues alcools (154). Ainsi, l’analyse par CPG/SM<br />
a conduit à l’i<strong>de</strong>ntification <strong>de</strong> 17 stéréoisomères : α- et β-cédrène, α- et β-copaène, α- et γ-<br />
muurolène, α- et β-calacorène, α-, -γ et δ-cadinène, α- et β-ylangène, cis- et trans-calaménène<br />
et (Z) et (E)-α-bisabolène. Seuls les couples α-, β-cédrène et α-, β-calacorène et le β-<br />
ylangène n’ont pu être confirmés par RMN car leur abondance dans les fractions n’était pas<br />
suffisante. Au total, l’étu<strong>de</strong> combinée par CPG/Ir, CPG/SM et RMN du carbone-13 a permis<br />
l’i<strong>de</strong>ntification <strong>de</strong> 59 constituants dont 21 sesquiterpènes hydrocarbonés et 6 sesquiterpènes<br />
oxygénés i<strong>de</strong>ntifiés pour la première fois dans l’huile essentielle <strong>de</strong> Fokienia hodginsii du<br />
Viêt-Nam.<br />
tel-00803254, version 1 - 21 Mar 2013<br />
Certes, les bibliothèques Joulain (115, 116) et Adams (119) apparaissent comme les plus<br />
pertinentes en terme d’i<strong>de</strong>ntification. Cependant, les autres bibliothèques commerciales<br />
peuvent apporter <strong><strong>de</strong>s</strong> informations essentielles à l’i<strong>de</strong>ntification d’un constituant d’une huile<br />
essentielle. Ainsi, l’i<strong>de</strong>ntification du constituant majoritaire (24,7%) <strong>de</strong> l’huile essentielle <strong>de</strong><br />
racines d’Isolona cooperi [P18] <strong>de</strong> Côte-d’Ivoire a été réalisée à partir d’une proposition <strong>de</strong> la<br />
bibliothèque commerciale informatisée <strong>de</strong> spectres <strong>de</strong> masse Wiley (118) et <strong><strong>de</strong>s</strong> données<br />
spectrales <strong>de</strong> RMN contenues dans littérature. La bibliothèque commerciale Wiley nous<br />
suggère le 3-isopenténylindole avec une note <strong>de</strong> concordance relativement faible. L’absence<br />
<strong>de</strong> ce composé dans les bibliothèques <strong>de</strong> spectres <strong>de</strong> RMN, nous a conduit à examiner ses<br />
spectres <strong>de</strong> masse et <strong>de</strong> RMN du carbone-13. Le spectre <strong>de</strong> masse montre un pic moléculaire<br />
<strong>de</strong> forte intensité apparaissant à m/z 185 et un pic <strong>de</strong> base à m/z 170 [M-15] + . Ces<br />
observations nous orientent vers une molécule présentant :<br />
• un système conjugué stabilisant l’ion moléculaire,<br />
• un nombre impair d’atomes d’azote justifiant la masse impaire du l’ion moléculaire,<br />
• un groupement méthyle qui est très favorablement éliminé par fragmentation.<br />
A côté <strong>de</strong> ces <strong>de</strong>ux signaux, on distingue <strong><strong>de</strong>s</strong> signaux à m/z 155 [M-2CH 3 ] + , à m/z 130 [M-<br />
C 9 H 8 N] + et m/z 117 [M-C 5 H 8 ] + laissant supposer la présence effective d’un noyau indole<br />
monosubstitué par un groupement isopentényle (γ,γ diméthylallylique). Le spectre <strong>de</strong> RMN<br />
du carbone-13 et les séquences écho spin et DEPT réalisées sur l’échantillon confortent les<br />
propositions établies par l’examen du spectre <strong>de</strong> masse à savoir la présence d’une structure<br />
isopenténylindole. La recherche dans la littérature <strong>de</strong> données <strong>de</strong> RMN du carbone-13 <strong>de</strong><br />
différentes isopenténylindoles, nous ont permis d’i<strong>de</strong>ntifier la 5-isopenténylindole, molécule<br />
obtenue par synthèse (155) avant d’être isolée quelques années plus tard d’un extrait<br />
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