Analyse des mélanges complexes de volatils issus des végétaux.

quelques exemples, nous décrirons dans quelles mesures nous avons validé les structures des
molécules proposées par les bibliothèques littérature.
tel-00803254, version 1 - 21 Mar 2013
L’identification à partir des données de la littérature est envisageable sous
certaines conditions.
Sur les 87 constituants de l’huile essentielle de T. chamaedrys (cf. §III.1.2) [P14], 20
composés ont été identifiés à partir des données de la littérature : neuf composés non
terpéniques cycliques et acycliques, cinq sesquiterpènes hydrocarbonés, un dérivé soufré (le
mint sulfide) et cinq C 13 -norisoterpènes peu communs dans les huiles essentielles : une cétone
α-,β-insaturée, la (E)-β-damascenone, et trois époxydes, le vitispirane et les dihydroédulanes I
et II. L’identification de ces constituants a été validée par l’examen de leurs spectres de masse
(contrôle du pic moléculaire, pertes les plus favorables), par la parfaite concordance de leur
spectre de masse avec ceux des bibliothèques Joulain (115, 116), Adams (119) et Mc Lafferty
(117, 118) et par la bonne adéquation entre leurs indices de rétention (apolaire et polaire)
mesurés dans l’huile essentielle et dans les fractions obtenues par CLC et ceux décrits dans la
littérature dans des conditions proches de celles du laboratoire.
L’identification directe à partir des données de la littérature peut être confortée par la mise
en œuvre de la RMN par comparaison des valeurs de déplacements chimiques des
constituants avec ceux de molécules de référence contenues dans la bibliothèque laboratoire
« Terpènes ». Parmi les 33 sesquiterpènes hydrocarbonés identifiés par CPG/Ir et CPG/SM
dans la fraction apolaire de l’huile essentielle de Fokienia hodginsii du Viêt-Nam [P17], 24
ont été identifiés à partir de la bibliothèque « Arômes » et 9 l’ont été de manière non ambiguë
à partir de la bonne adéquation entre les indices apolaires et les spectres de masse reportés
dans la bibliothèque Joulain-König (115) et ceux obtenus dans les conditions expérimentales
du laboratoire. L’identification de ces composés a été assurée par l’analyse par RMN du
carbone-13 de la fraction apolaire qui a permis l’identification conjointe de 5 sesquiterpènes
sur les 9 ; les abondances des 4 autres étant trop faibles pour permettre une identification par
RMN des mélanges. Par ailleurs, au cours de mon doctorat, nous avions mis en évidence les
potentialités de la RMN du carbone-13 pour l’identification de stéréoisomères et notamment
des sesquiterpènes oxygénés possédant un squelette bicyclo[4.4.0]décanique telles que le τ-
muurolol et l’α-cadinol. En ce qui concerne les composés hydrocarbonés, des fragmentations
caractéristiques permettent de différencier plus facilement les spectres de masse des cadinènes
44