Analyse des mélanges complexes de volatils issus des végétaux.

élaborée à partir de spectres de masse enregistrés dans les mêmes conditions opératoires que
celles utilisées pour l’analyse des mélanges complexes, assurant ainsi une fiabilité accrue dans
l’identification. Elle contient actuellement les indices de rétention sur deux colonnes de
polarité différentes et les spectres de masse de plus de 700 composés volatils dont plus de 500
molécules terpéniques. Cette bibliothèque a été constituée à partir de molécules disponibles
dans le commerce et elle est enrichie continuellement par des molécules isolées par
fractionnement à partir d’huiles essentielles ou encore obtenues par hémi-synthèse et dans
tout les cas, identifiées par RMN.
tel-00803254, version 1 - 21 Mar 2013
Chaque proposition du logiciel de comparaison des spectres de masse est assortie d’une
note de concordance qui reflète la validité de la structure proposée. Si la note de concordance
est correcte, on compare les indices de rétention du constituant proposé à ceux présents dans
la bibliothèque élaborée au laboratoire, ou dans les bibliothèques commerciales [Jennings
(112), Joulain (113, 114), Adams (117)], ou encore répertoriés dans la littérature. Toutefois,
on ne se limite pas simplement à la note de concordance ; on procède systématiquement à
l’examen du spectre de masse du composé recherché afin d’en tirer les principales
informations : masse de l’ion moléculaire, fragmentations caractéristiques ou encore mise en
évidence de co-élutions. A ce stade, trois approches différentes (a, b, et c) sont envisagées
(figures 1 et 2) :
• (a), le spectre de masse du constituant et ses indices de rétention correspondent à ceux
d’un composé présent dans la bibliothèque élaborée au laboratoire. L’identification du
constituant est réalisée sans ambiguïté. Cette démarche est systématiquement mise en œuvre
quelque soit la nature du mélange complexe (huile essentielle, extrait au solvant ou fraction
volatile extraite par MEPS).
• (b), les données spectrales et les indices de rétention du constituant ne correspondent à
ceux d’aucun composé de la bibliothèque du laboratoire mais correspondent à ceux d’un
composé présent dans les bibliothèques commerciales (ou dans la littérature). Dans ce cas
nous vérifions, par l’étude des fragmentations principales, si le spectre de masse du produit
proposé est bien en accord avec la structure de ce dernier. Cette approche mécanistique peut
être complétée, lorsque cela s’avère possible, soit par une étape d’hémisynthèse suivie de
l’exploitation de l’analyse du composé synthétisé, soit par le recours à la RMN du carbone 13
dans le cas de l’analyse d’une huile essentielle.
31