Analyse des mélanges complexes de volatils issus des végétaux.

composés volatils car l’extraction par exposition dans l’EdT est basée sur un phénomène
thermodynamique qui implique deux équilibres : le premier concerne l’équilibre entre la
matrice et la phase gazeuse (EdT) et le second correspond à l’équilibre entre la phase gazeuse
et le revêtement de la fibre. Ainsi, à partir des coefficients de partage de l’analyte entre les
phases, des volumes de la matrice et du polymère absorbant et de la concentration de l’analyte
dans la matrice, il est possible de calculer la quantité d’analyte fixée par la fibre dans le but de
le quantifier (80). L’extraction en EdT est également fonction de la cinétique du transfert de
masse qui a lieu lors de la diffusion des composés volatils dans les 3 phases de diffusion : la
matrice, l’EdT et le polymère recouvrant la fibre (80).
tel-00803254, version 1 - 21 Mar 2013
Du fait que la MEPS est une méthode simple de préparation des échantillons, il serait
réducteur de penser que l’extraction est un processus simple à réaliser. La nature et la
concentration des analytes ainsi que la complexité des matrices à partir desquels ils sont
extraits, détermine le niveau de difficulté du processus d’extraction (85). Ainsi, quelles que
soient les matrices végétales étudiées, la mise en œuvre de la EdT-MEPS nécessite une étape
d’optimisation des paramètres d’extraction afin d’obtenir une bonne reproductibilité et la
meilleure sensibilité. Les paramètres à examiner sont la nature de la fibre (polymères liquides
et/ou poreux), le volume d’échantillon (variable selon la nature solide ou liquide de la
matrice), les conditions d’extraction (pH, agitation, ajout de sels), le temps d’équilibre et
d’extraction (variables selon la concentration de l’analyte et son coefficient de distribution), la
température, paramètre primordial comme nous montrerons par la suite et enfin, les
conditions de désorption.
L’influence des ces paramètres a été démontrée sur le rendement qualitatif et quantitatif de
l’extraction (81, 86-92). Selon la littérature il apparaît que le meilleur rendement d’extraction
par exposition dans l’EdT, est obtenu avec les fibres triples constituées d’une phase liquide, le
Polydiméthylsiloxane (PDMS) pour les composés les moins polaires et de deux phases solides
poreuses, le Carboxen (CAR) et le Divinylbenzène (DVB) pour les composés les plus
polaires. Ce type de fibre permet l’extraction de composés volatils sur une large gamme,
s’étendant de C 3 à C 20 . Pour l’étude des composés volatils extraits d’une plante, la préparation
de l’échantillon est généralement réalisée à température ambiante sur du végétal frais, coupé
en morceau dont le rapport entre la masse de la matrice et le volume de l’espace de tête sont
compris entre 0,01 et 0,1 (87, 92-98). L’extraction des composés volatils des jus de fruits est
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