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22.10.2013 Views

concentration volumique dans n'importe quel plan perpendiculaire à la direction de diffusion est proportionnelle à la variation spatiale du gradient de concentration volumique dans ce plan. On appliquera plus loin (voir Section 1.2.2.3.1) ces deux lois lors de l'élaboration de modèles cinétiques diffusifs et irréversibles. 1.2.2.3 Modèles cinétiques diffus ifs et irréversibles Généralement, la description théorique du mécanisme d'adsorption des protéines solubles à l'interface gaz/liquide s'appuie sur des modèles cinétiques basés ou non, d'une part, sur les contributions d'un ou de plusieurs des processus de contrôle mentionnés précédemment (voir Section 1.2.2.1) et, d'autre part, sur certaines propriétés physico-chimiques des protéines adsorbées (par exemple, charge globale, hydrophobicité, etc.). Partant de ce principe, on distingue quatre types majeurs de modèles cinétiques, à savoir: (1) les modèles diffusifs où la vitesse de transfert des protéines de la région sub-interfaciale vers la région interfaciale s'avère plus rapide que la vitesse de transport des protéines du cœur de la solution vers la région sub-interfaciale (Ward et Tordai, 1946; Hansen, 1960; Dukhin et Miller, 1991; Narsimhan et Uraizee, 1992), (2) les modèles convectifs où, à l'inverse des modèles précédents, la vitesse de transport des protéines du cœur de la solution vers la région sub-interfaciale s'avère plus rapide que la vitesse de transfert de la région sub-interfaciale vers la région interfaciale (Ross, 1945; Hansen et Wallace, 1959; Douillard et Lefebvre, 1990), (3) les modèles mixtes ou diffuso-convectifs considérant simultanément les processus de transport diffusif et de transfert moléculaire (Baret, 1969; Guzman et aL, 1986; Ybert et di Meglio, 1998) et (4) les modèles dits de relaxation ou de réorientation considérant simultanément les processus de transport diffusif et de transition entre divers états conformationnels (Uraizee et Narsimhan, 1991; Fainerman et aL, 1996; Fainerman et aL, 1998; Miller et aL, 2000; Miller et aL, 2001). Dans les modèles de type diffusif, la cinétique d'adsorption des protéines solubles à l'interface gaz/liquide est contrôlée exclusivement par un processus de transport 31

concentration volumique dans n'importe quel plan perpendiculaire <strong>à</strong> la direction de<br />

diffusion est proportionnelle <strong>à</strong> la variation spatiale <strong>du</strong> gradient de concentration<br />

volumique dans ce plan. On appliquera plus loin (voir Section 1.2.2.3.1) ces deux<br />

lois lors de l'élaboration de modèles cinétiques diffusifs et irréversibles.<br />

1.2.2.3 Modèles cinétiques diffus ifs et irréversibles<br />

Généralement, la description théorique <strong>du</strong> mécanisme d'adsorption des<br />

protéines solubles <strong>à</strong> l'interface gaz/liquide s'appuie sur des modèles cinétiques<br />

basés ou non, d'une part, sur les contributions d'un ou de plusieurs des processus<br />

de contrôle mentionnés précédemment (voir Section 1.2.2.1) et, d'autre part, sur<br />

certaines propriétés physico-chimiques des protéines adsorbées (par exemple,<br />

charge globale, hydrophobicité, etc.). Partant de ce principe, on distingue quatre<br />

types majeurs de modèles cinétiques, <strong>à</strong> savoir: (1) les modèles diffusifs où la<br />

vitesse de transfert des protéines de la région sub-interfaciale vers la région<br />

interfaciale s'avère plus rapide que la vitesse de transport des protéines <strong>du</strong> cœur<br />

de la solution vers la région sub-interfaciale (Ward et Tordai, 1946; Hansen, 1960;<br />

Dukhin et Miller, 1991; Narsimhan et Uraizee, 1992), (2) les modèles convectifs où,<br />

<strong>à</strong> l'inverse des modèles précédents, la vitesse de transport des protéines <strong>du</strong> cœur<br />

de la solution vers la région sub-interfaciale s'avère plus rapide que la vitesse de<br />

transfert de la région sub-interfaciale vers la région interfaciale (Ross, 1945;<br />

Hansen et Wallace, 1959; Douillard et Lefebvre, 1990), (3) les modèles mixtes ou<br />

diffuso-convectifs considérant simultanément les processus de transport diffusif et<br />

de transfert moléculaire (Baret, 1969; Guzman et aL, 1986; Ybert et di Meglio,<br />

1998) et (4) les modèles dits de relaxation ou de réorientation considérant<br />

simultanément les processus de transport diffusif et de transition entre divers états<br />

conformationnels (Uraizee et Narsimhan, 1991; Fainerman et aL, 1996; Fainerman<br />

et aL, 1998; Miller et aL, 2000; Miller et aL, 2001).<br />

Dans les modèles de type diffusif, la cinétique d'adsorption des protéines solubles<br />

<strong>à</strong> l'interface gaz/liquide est contrôlée exclusivement par un processus de transport<br />

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