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Etude d'un procédé de gazéification de biomasse en ambiance ...

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ANNEXES<br />

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XV - ANNEXE « SYNTHESE FISCHER-TROPSCH »<br />

La synthèse Fischer-Tropsch vise à fabriquer, à partir <strong>de</strong> gaz <strong>de</strong> synthèse, un<br />

carburant <strong>de</strong> type gazole ou kérosène constitué d’un mélange d’hydrocarbures <strong>de</strong> différ<strong>en</strong>tes<br />

longueurs <strong>de</strong> chaîne carbonée.<br />

Suite à la production <strong>de</strong> syngas, l’hydrogène et le monoxy<strong>de</strong> <strong>de</strong> carbone introduits<br />

dans l’unité Fischer-Tropsch réagiss<strong>en</strong>t exothermiquem<strong>en</strong>t pour former <strong>de</strong>s radicaux alkyles<br />

et <strong>de</strong> l’eau selon l’équation suivante :<br />

2H2 + CO ↔ -CH2- + H2O<br />

Des molécules d’eau alors formées réagiss<strong>en</strong>t égalem<strong>en</strong>t <strong>de</strong> manière exothermique<br />

avec le CO, selon la réaction dite <strong>de</strong> water gas shift, <strong>en</strong> prés<strong>en</strong>ce d’un catalyseur à base <strong>de</strong> Fe.<br />

Mais la principale réaction qui s’opère concerne les radicaux alkyles qui réagiront dès<br />

leur apparition pour former, dans un <strong>en</strong>vironnem<strong>en</strong>t catalytique à base <strong>de</strong> fer ou <strong>de</strong> cobalt,<br />

<strong>de</strong>s chaînes hydrocarbonées <strong>de</strong> types oléfinique et paraffinique selon un processus proche <strong>de</strong><br />

la polymérisation. La réaction globale peut alors être représ<strong>en</strong>tée par les équations suivantes :<br />

n(2H2 + CO) ↔ CnH2n + nH2O (réaction catalysée par le fer)<br />

(2n+1)H2 + nCO ↔ CnH2n+2 + nH2O (réaction catalysée par le cobalt)<br />

La catalyse au fer ori<strong>en</strong>te surtout la réaction vers la production d’oléfines, à même<br />

d’être utilisées pour la production <strong>de</strong> déterg<strong>en</strong>ts synthétiques. En revanche la catalyse au<br />

cobalt employée avec un rapport H2/CO proche <strong>de</strong> 2 permet la production <strong>de</strong> paraffines<br />

saturées (CnH2n+2) allant <strong>de</strong> l’éthane au C80H162. De fait, on cherche surtout à avoir une<br />

sélectivité allant <strong>de</strong> C5 jusqu’à <strong>de</strong>s produits liqui<strong>de</strong>s plus lourds avec un maximum <strong>de</strong><br />

produits dans l’intervalle C10 à C20, c’est à dire avec un intervalle <strong>de</strong> distillation <strong>de</strong> 180 à<br />

360°C, semblable à celui du gazole. Les chaînes hydrocarbonées <strong>de</strong> type paraffinique au-<strong>de</strong>là<br />

<strong>de</strong> C20 étant <strong>de</strong>s cires soli<strong>de</strong>s à température ambiante, une opération <strong>de</strong> craquage isomérisant<br />

est <strong>en</strong> général nécessaire. Afin d’obt<strong>en</strong>ir le maximum <strong>de</strong> carburant diesel, on met <strong>en</strong> œuvre<br />

une unité d’hydrocraquage catalytique. Cette <strong>de</strong>rnière unité a par ailleurs la propriété<br />

d’induire une isomérisation <strong>de</strong>s chaînes hydrocarbonées linéaires <strong>en</strong> chaînes ramifiées, dont<br />

les températures <strong>de</strong> solidification sont abaissées et les indices <strong>de</strong> viscosité augm<strong>en</strong>tés.<br />

Le gazole ainsi produit est <strong>de</strong> gran<strong>de</strong> qualité puisqu’il ne conti<strong>en</strong>t pas <strong>de</strong> soufre,<br />

d’azote, <strong>de</strong> métaux, ni d’aromatiques. Il possè<strong>de</strong> <strong>de</strong> plus un indice <strong>de</strong> cétane élevé <strong>de</strong> l’ordre<br />

<strong>de</strong> 70-75 (à comparer à <strong>de</strong>s valeurs <strong>de</strong> l’ordre <strong>de</strong> 50 pour <strong>de</strong>s gazoles commerciaux). Ces<br />

propriétés <strong>en</strong> font un carburant <strong>de</strong> choix pour les véhicules diesel d’aujourd’hui et <strong>de</strong> <strong>de</strong>main,<br />

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