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Etude d'un procédé de gazéification de biomasse en ambiance ...

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ANNEXES<br />

________________________________________________________________________________________________________________<br />

XIII - 3 - La pyrolyse <strong>de</strong>s lignines<br />

Les mécanismes sont <strong>en</strong>core très mal connus à cause <strong>en</strong> particulier <strong>de</strong> la structure<br />

complexe <strong>de</strong> la lignine qui varie <strong>en</strong> fonction <strong>de</strong> son origine mais aussi <strong>en</strong> fonction <strong>de</strong> son<br />

mo<strong>de</strong> d’extraction. (cf. I - 5 - 1 - 1 - 1 - 1 et XII - ).<br />

De plus elle est très stable thermiquem<strong>en</strong>t (Ward et Braslaw, 1985). Sa pyrolyse ne<br />

débute réellem<strong>en</strong>t qu’au-<strong>de</strong>là <strong>de</strong> 600 C. Les réactions alors mis<strong>en</strong>t <strong>en</strong> jeu sont complexes :<br />

cyclisation, polymérisation, con<strong>de</strong>nsation, craquage, …<br />

Les produits générés sont alors principalem<strong>en</strong>t CO, CH4, <strong>de</strong>s hydrocarbures gazeux,<br />

l’aci<strong>de</strong> acétique, l’hydroxyacétaldéhy<strong>de</strong> et le méthanol. Les composés <strong>de</strong> types<br />

polyaromatiques (les goudrons) comme les phénylphénols ou les composés b<strong>en</strong>zéniques et le<br />

naphtalène sont obt<strong>en</strong>us lorsque les réactions secondaires sont favorisées (Antal, 1985).<br />

Les constantes <strong>de</strong>s réactions <strong>de</strong> décomposition sont alors :<br />

Réaction Ko,i Eai (kJ.mol -1 ) Sources<br />

1<br />

3,3.10 12 g.s -1<br />

9,6.10 8 s -1<br />

148<br />

108<br />

(Koufopanos et Maschio, 1989) *<br />

(Diblasi et Russo, 1994b)<br />

2 4,4.10 7 g -0,5 .s -1 122 (Koufopanos et Maschio, 1989) *<br />

3 8,6.10 8 g -0,5 .s -1 137 (Koufopanos et Maschio, 1989) *<br />

2+3<br />

3,4.10 5 s -1<br />

7,1.10 5 s -1<br />

82<br />

38<br />

(Nunn et Howard, 1985) **<br />

(Caballero et Font, 1995)**<br />

Tableau XIII-4 : Constantes cinétiques <strong>de</strong> la décomposition <strong>de</strong> la lignine.<br />

* Koufopanos et al. suppos<strong>en</strong>t un ordre 0 pour la réaction 1 et 1,5 pour les réactions 2 et 3.<br />

**Nunn et al. et Caballero et al. étudi<strong>en</strong>t la décomposition totale <strong>de</strong> la <strong>biomasse</strong>.<br />

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