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Etude d'un procédé de gazéification de biomasse en ambiance ...

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ANNEXES<br />

________________________________________________________________________________________________________________<br />

Figure XIII-6 : Modèle <strong>de</strong> pyrolyse <strong>de</strong> la cellulose (Broust, 2003).<br />

Les étapes 1, 2, 3 et 5 sont intra-particulaires et l’étape 4 se déroule <strong>en</strong> phase<br />

homogène gazeuse une fois que les produits ont diffusé à travers les pores du charbon, ou<br />

p<strong>en</strong>dant le transport au contact du charbon chaud (Boroson et Howard, 1989). La réaction 5<br />

reste une hypothèse <strong>de</strong> travail proposée par (Diebold, 1994) mais elle a été <strong>de</strong> nombreuses<br />

fois utilisée (Hopkins et Antal, 1984 ; Lédé et Blanchard, 2002b et Baumlin, 2006).<br />

Les cinétiques <strong>de</strong>s étapes 1 à 3 ont été déterminées pour la cellulose et suiv<strong>en</strong>t le plus<br />

souv<strong>en</strong>t une loi du premier ordre <strong>de</strong> type Arrhénius.<br />

K1 = Ko,i exp (- Eai/RT)<br />

Les constantes <strong>de</strong> ces réactions sont publiées par Bradbury et Shafiza<strong>de</strong>h (Bradbury et<br />

Sakai, 1979 et Shafiza<strong>de</strong>h et Maschio, 1980) et analysées par (Lédé et Diebold, 2002).<br />

Réaction Ko,i Eai (kJ.mol -1 ) Sources<br />

1<br />

2<br />

3<br />

2,8.10 19 s -1<br />

2,2.10 14 g.s -1<br />

1,4.10 10 s -1<br />

3,1.10 13 g -0,5 .s -1<br />

3,2.10 14 s -1<br />

10 17 s -1<br />

9,4.10 15 g -0,5 .s -1<br />

242<br />

167<br />

151<br />

196<br />

198<br />

238<br />

217<br />

(Bradbury et Sakai, 1979)<br />

(Koufopanos et Maschio, 1989) *<br />

(Bradbury et Sakai, 1979)<br />

(Koufopanos et Maschio, 1989) *<br />

(Bradbury et Sakai, 1979)<br />

(Antal et Varhegyi, 1995)<br />

(Koufopanos et Maschio, 1989) *<br />

Tableau XIII-1 : constantes cinétiques <strong>de</strong> la décomposition <strong>de</strong> la cellulose.<br />

* Koufopanos et al. suppos<strong>en</strong>t un ordre 0 pour la réaction 1 et un ordre 1,5 pour les<br />

réactions 2 et 3.<br />

Les <strong>en</strong>thalpies <strong>de</strong> réactions sont difficiles à déterminer expérim<strong>en</strong>talem<strong>en</strong>t et<br />

dép<strong>en</strong><strong>de</strong>nt <strong>de</strong>s conditions expérim<strong>en</strong>tales. Elles peuv<strong>en</strong>t être <strong>en</strong>dothermiques ou<br />

exothermiques (cf. Tableau XIII-2).<br />

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