Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...
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acétique à partir d’un xylane dont <strong>de</strong>s résidus xylose portent un groupement acétyle sur les<br />
carbones C-2 ou C-3. Elles sont importantes dans l’hydrolyse <strong>de</strong>s xylanes car la présence <strong>de</strong><br />
groupements acétyle sur le squel<strong>et</strong>te principal est un obstacle à l’adsorption <strong>de</strong>s<br />
endoxylanases sur leur substrat. 145 L’hydrolyse enzymatique va conduire à l’obtention <strong>de</strong><br />
différents xylo-oligosacchari<strong>de</strong>s neutres <strong>et</strong> aci<strong>de</strong>s.<br />
d Ac<br />
↓ a<br />
3<br />
4)β-D-Xylp(1→4)β-D-Xylp(1→4)β-D-Xylp(1→4)β-D-Xylp(1→<br />
2<br />
b ↑<br />
1<br />
4-O-Me-D-GlcpA c<br />
4)β-D-Xylp(1→4)β-D-Xylp<br />
Figure 36 : Hydrolyse enzymatique <strong>de</strong> GX (d’après Bonnin <strong>et</strong> coll., 142 ), a : 1,4 β D xylane-4-xylanohydrolase,<br />
E.C. 3.2.1.8 ; b : 1,4 β D xylane-4-xylohydrolase, E.C. 3.2.1.37 ; c : xylane β D 1,2 glucuronohydrolase, E.C.<br />
3.2.1.31 ; d : acétyl-estérase (E.C. 3.2.1.6).<br />
Une nouvelle glucuronylestérase a été récemment découverte par Špániková <strong>et</strong><br />
Biely. 146 Elle est capable d’hydrolyser les esters méthyliques <strong>de</strong> l’aci<strong>de</strong> 4-O-<br />
méthylglucuronique, qui les lie par exemples à <strong>de</strong>s alcools aromatiques <strong>de</strong> la lignine.<br />
Hydrolyse aci<strong>de</strong> ménagée<br />
L’hydrolyse aci<strong>de</strong> ménagée non sélective constitue parfois une approche<br />
complémentaire à l’hydrolyse enzymatique. Grâce au caractère aléatoire <strong>de</strong> l’hydrolyse aci<strong>de</strong>,<br />
certains motifs structuraux du polysacchari<strong>de</strong> peuvent être i<strong>de</strong>ntifiés dans plusieurs<br />
oligosacchari<strong>de</strong>s, ce qui peut perm<strong>et</strong>tre <strong>de</strong> reconstruire le polymère à partir <strong>de</strong>s structures<br />
oligosaccharidiques. Quand les liaisons glycosidiques du polysacchari<strong>de</strong> sont comparables en<br />
termes <strong>de</strong> stabilité, l’hydrolyse aci<strong>de</strong> fournit un mélange statistique d’oligosacchari<strong>de</strong>s <strong>et</strong> <strong>de</strong><br />
monosacchari<strong>de</strong>s ; c’est le cas <strong>de</strong>s polysacchari<strong>de</strong>s neutres. Dans le cas <strong>de</strong>s polysacchari<strong>de</strong>s<br />
aci<strong>de</strong>s, comme les glucuronoxylanes, la stabilité <strong>chimique</strong> <strong>de</strong>s liaisons impliquant <strong>de</strong>s aci<strong>de</strong>s<br />
uroniques confère à ces <strong>de</strong>rnières une résistance parfois importante aux aci<strong>de</strong>s forts tels que<br />
HCl ou TFA, y compris à une température élevée. C’est pourquoi on obtient généralement<br />
une gran<strong>de</strong> proportion d’aci<strong>de</strong>s aldobiuroniques par hydrolyse aci<strong>de</strong> <strong>de</strong> ces xylanes. 92<br />
L’hydrolyse partielle est alors toujours statistique mais tient compte <strong>de</strong>s stabilités relatives <strong>de</strong>s<br />
liaisons osidiques ; on parle alors d’hydrolyse sélective. Comme dans le cas <strong>de</strong> l’hydrolyse<br />
enzymatique, l’hydrolyse <strong>chimique</strong> va conduire à l’obtention <strong>de</strong> différents xylo-<br />
oligosacchari<strong>de</strong>s neutres <strong>et</strong> aci<strong>de</strong>s.<br />
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