Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...

acétique à partir d’un xylane dont des résidus xylose portent un groupement acétyle sur les
carbones C-2 ou C-3. Elles sont importantes dans l’hydrolyse des xylanes car la présence de
groupements acétyle sur le squelette principal est un obstacle à l’adsorption des
endoxylanases sur leur substrat. 145 L’hydrolyse enzymatique va conduire à l’obtention de
différents xylo-oligosaccharides neutres et acides.
d Ac
↓ a
3
4)β-D-Xylp(1→4)β-D-Xylp(1→4)β-D-Xylp(1→4)β-D-Xylp(1→
2
b ↑
1
4-O-Me-D-GlcpA c
4)β-D-Xylp(1→4)β-D-Xylp
Figure 36 : Hydrolyse enzymatique de GX (d’après Bonnin et coll., 142 ), a : 1,4 β D xylane-4-xylanohydrolase,
E.C. 3.2.1.8 ; b : 1,4 β D xylane-4-xylohydrolase, E.C. 3.2.1.37 ; c : xylane β D 1,2 glucuronohydrolase, E.C.
3.2.1.31 ; d : acétyl-estérase (E.C. 3.2.1.6).
Une nouvelle glucuronylestérase a été récemment découverte par Špániková et
Biely. 146 Elle est capable d’hydrolyser les esters méthyliques de l’acide 4-O-
méthylglucuronique, qui les lie par exemples à des alcools aromatiques de la lignine.
Hydrolyse acide ménagée
L’hydrolyse acide ménagée non sélective constitue parfois une approche
complémentaire à l’hydrolyse enzymatique. Grâce au caractère aléatoire de l’hydrolyse acide,
certains motifs structuraux du polysaccharide peuvent être identifiés dans plusieurs
oligosaccharides, ce qui peut permettre de reconstruire le polymère à partir des structures
oligosaccharidiques. Quand les liaisons glycosidiques du polysaccharide sont comparables en
termes de stabilité, l’hydrolyse acide fournit un mélange statistique d’oligosaccharides et de
monosaccharides ; c’est le cas des polysaccharides neutres. Dans le cas des polysaccharides
acides, comme les glucuronoxylanes, la stabilité chimique des liaisons impliquant des acides
uroniques confère à ces dernières une résistance parfois importante aux acides forts tels que
HCl ou TFA, y compris à une température élevée. C’est pourquoi on obtient généralement
une grande proportion d’acides aldobiuroniques par hydrolyse acide de ces xylanes. 92
L’hydrolyse partielle est alors toujours statistique mais tient compte des stabilités relatives des
liaisons osidiques ; on parle alors d’hydrolyse sélective. Comme dans le cas de l’hydrolyse
enzymatique, l’hydrolyse chimique va conduire à l’obtention de différents xylo-
oligosaccharides neutres et acides.
52