Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...

donner un intermédiaire acide 4-déoxyhex-4-ènuronique. Après β-éliminations successives, ce
dérivé se décompose et est finalement éliminé (Figure 27). Il semble qu’une partie des acides
uroniques des 4-O-méthylglucuronoxylanes soit éliminée et dégradée 101 pour des extractions
alcalines à des températures élevées. Il est également connu qu’en milieu alcalin, des
réarrangements peuvent survenir sur l’extrémité réductrice des polysaccharides (Figure 28),
s’accompagnant de phénomènes de « peeling » par des mécanismes de β-élimination. 102 En
effet, le résidu situé à l’extrémité terminale réductrice d’un polysaccharide peut, sous l’action
d’une solution alcaline diluée, subir une isomérisation partielle sur le C-2 pour donner le
cétose correspondant à l’aldose épimère : c’est la transformation de Lobry de Bruyn - Alberta
van Ekenstein. Ces réactions peuvent être évitées en opérant en milieu réducteur.
Xylane
O
COOH
5
O
4
OH
3 1
OMe 2
O
OH
OH
O
OH
-CH 3 OH
Xylane
O
COOH
O
OH
O
OH
OH
O
39
OH
Xylane
O
COOH
O
OH
O
OH
Figure 27 : Dégradation des unités d’acide uronique en milieu basique (Lai 103 )
OH
O
OH
Xylane
+
COOH
O
O
O
O
OH
OH
OH
OH