Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...

C’est aussi le cas lors de l’irradiation de peroxydes en milieu alcalin. L’oxygène singulet
peut intervenir dans un très grand nombre de réactions notamment dans les réactions de
cycloadditions avec les groupes électroniquement riches comme les alcènes et les dérivés
aromatiques. Malgré sa sélectivité envers les noyaux aromatiques de la lignine, Hwang et
al., 83 ont observé la dégradation concomitante de la cellulose après que la lignine ait été
dégradée à hauteur de 50%.
Autres processus de délignification
Dans le cadre de chimie verte, de nombreux processus ‘‘totally chlorine free’’ (TCF)
furent développés en utilisant comme nous l’avons déjà présenté du peroxyde d’hydrogène,
de l’oxygène ou de l’ozone comme oxydants. Cependant, leur principal inconvénient est un
manque de sélectivité dû aux radicaux formés, attaquant aussi bien la cellulose que la lignine.
Un nouveau catalyseur, le méthyltrioxorhénium (MTO), (Figure 26) est proposé par Crestini
et al., 90, 91 pour oxyder la lignine en combinaison avec le peroxyde d’hydrogène.
O
O
37
CH 3
Re
O
Figure 26 : Le méthyltrioxorhénium
Le MTO a suscité en quelques années un très grand intérêt en raison du nombre de réactions
qu’il peut catalyser comme l’oxydation des alcènes, des alcynes, des phosphines, des
composés soufrés… Associé en milieu acide faible (acide acétique) à H2O2, il est capable
d’oxyder les composés aromatiques de la lignine qu’ils soient phénoliques ou non
phénoliques. Les chaines alkyles latérales sont oxydées et fragmentées tandis que les parties
aromatiques sont hydroxylées, déméthylées et l’ouverture du noyau réalisée par des réactions
d’oxydation. Le MTO peut également être immobilisé sur des polymères tels les
polyvinylpyridines ou des polystyrènes de façon à pouvoir réutiliser ces catalyseurs.
I.2.2. Les solvants d’extraction des xylanes
I.2.2.a. Les solvants organiques
Le diméthylsulfoxide (DMSO) et le diméthylformamide (DMF) ont été utilisés pour
l’extraction des hémicelluloses. Par rapport aux solutions alcalines, ces solvants organiques