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Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...

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hypochloreux, beaucoup plus réactifs, sont libérés in situ, ce qui perm<strong>et</strong> l’oxydation <strong>de</strong>s<br />

structures phénoliques <strong>et</strong> non phénoliques <strong>de</strong> la lignine par rupture <strong>de</strong> double liaison C=C.<br />

D’autres métho<strong>de</strong>s plus douces ont recours à une solution diluée d’aci<strong>de</strong> peracétique.<br />

Les métho<strong>de</strong>s enzymatiques<br />

La lignine, <strong>de</strong> par sa structure, est très résistante à <strong>de</strong> nombreux agents <strong>chimique</strong>s <strong>et</strong><br />

bio<strong>chimique</strong>s <strong>et</strong> n’est dégradée que par un p<strong>et</strong>it nombre d’organismes comme certaines<br />

bactéries ou champignons. Ce sont en fait les enzymes extracellulaires biosynthétisées <strong>et</strong><br />

sécrétées par ces organismes qui parviennent à dégra<strong>de</strong>r la lignine en CO2 <strong>et</strong> H2O.<br />

Découvertes dans les années 80, elles n’ont <strong>de</strong>puis cessé d’être étudiées pour <strong>de</strong>s applications<br />

industrielles pour le blanchiment <strong>de</strong> la pâte à papier. Il existe trois principaux types<br />

d’enzymes appelées lignolytiques : les laccases, les manganèse-peroxydases <strong>et</strong> les lignine-<br />

peroxydases, caractérisées par <strong>de</strong>s potentiels redox élevés. 56<br />

- La manganèse-peroxydase (MnP)<br />

C<strong>et</strong>te enzyme agit sur la lignine via l’ion Mn 3+ sous forme complexée mais seule, elle<br />

est incapable d’attaquer la paroi lignocellulosique dans son intégralité. Elle a besoin pour cela<br />

<strong>de</strong> l’action synergique d’autres enzymes. De plus son activité sur les polysacchari<strong>de</strong>s est nulle<br />

dans une gamme <strong>de</strong> pH comprise entre 3,5 <strong>et</strong> 7, mais <strong>de</strong>s composés modèles <strong>de</strong> la lignine sont<br />

quant à eux oxydés à pH 4,5. 57 Les protocoles <strong>de</strong> la littérature (Figure 14) utilisent une<br />

solution tampon <strong>de</strong> malonate pH 4,5 à 37°C dans laquelle est ajouté la manganèse-<br />

peroxydase, du MnSO4, un surfactant (le tween 80), un composé oxygéné (O2 ou H2O2) <strong>et</strong> la<br />

lignine à oxy<strong>de</strong>r. 58,59<br />

H2O2<br />

H2O<br />

MnP<br />

MnPox<br />

Mn(III)<br />

Mn(II)<br />

Figure 14 : Oxydation <strong>de</strong> la lignine par la manganèse-peroxydase (Gold and Glenn., 60 )<br />

29<br />

Malonate<br />

Malonate <strong>de</strong> Mn(III)<br />

Lignine<br />

Lignineox

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