Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...

glucuronoxylane avec l’un des groupes hydroxyle de la lignine. 31,32 Ces liaisons sont alcali-
labiles contrairement aux liaisons éther, plus stables tant en milieu acide que basique. Ces
dernières relient le carbone C2 ou C3 des unités de xylose (dans le cas de glucuronoxylanes)
avec les carbones α et γ du groupement phénylpropane de la lignine. 33 ,34 Dans le cas des
poacées l’association covalente entre les arabinoxylanes, hémicelluloses majoritaires, et la
lignine se met en place via les acides phénoliques (notamment l’acide coumarique, l’acide
férulique et leurs dimères) qui substituent la chaine principale. 35 Les liaisons sont alors de
type éther via leur groupe hydroxy-phénol ou de type ester par l’intermédiaire de leurs
fonctions carboxyliques puisque ces acides sont des molécules bifonctionnelles. 36 Il
semblerait que les liaisons engageant les acides féruliques et la lignine soient des liaisons
éther. Selon Jacquet, 37 l’acide férulique serait lié à la position β de l’alcool coniférylique,
précurseur de la lignine. Cela implique que les acides féruliques liés par des esters aux
arabinoxylanes soient co-polymérisés de façon oxydative avec les précurseurs des lignines, du
moins dans le cas des poacées. Ils apparaissent comme des points de d’accroissement pour la
lignine ainsi fortement associée aux hémicelluloses. Des liaisons phénylglycosides formées
par la réaction des unités réductrices des xylanes avec les groupements hydroxyles
phénoliques de la lignine sont également fréquemment rencontrées. Ce type de liaison est
facilement rompu en milieu acide. La structure des polysaccharides et en particulier des
hémicelluloses tout comme leur mode d’association avec la lignine sont des facteurs
potentiellement déterminants de l’édification comme de la structure finale ation de la paroi
végétale lignifiée.
La Figure 9 résume les différents types de liaisons ester et éther rencontrées dans les
parois lignifiées. Les liaisons ester entre les fonctions carboxyliques des glucuronoxylanes,
par exemple, et les hydroxyles des lignines sont représentées, ainsi que les liaisons éther entre
polysaccharides et lignines. Des esters hydroxycinnamiques peuvent être liés directement aux
polysaccharides. Un acide férulique bifonctionnel peut former des pontages covalents de type
ester-éther entre les polysaccharides et les lignines ou par l’intermédiaire de l’acide
déhydrodiférulique, former des ponts diester entre polysaccharides et être éthérifié à la
lignine. L’acide para-coumarique n’est pas impliqué dans de tels pontages. Il s’associe aux
constituants de la paroi après lignification sous forme de liaisons éther et surtout ester.
21