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Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...

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I.1.2.d. Interactions entre les polyosi<strong>de</strong>s constitutifs <strong>de</strong> la paroi<br />

secondaire<br />

Au sein <strong>de</strong> la paroi secondaire, les composants sont étroitement associés <strong>et</strong><br />

interagissent via diverses associations physiques <strong>et</strong> <strong>chimique</strong>s. Ces liaisons qu’elles soient<br />

covalentes, hydrogène ou ioniques ont un rôle dans la structure <strong>et</strong> la stabilité <strong>de</strong> la paroi.<br />

Cependant elles conditionnent aussi l’extractabilité <strong>de</strong>s polysacchari<strong>de</strong>s constitutifs. Les<br />

protocoles <strong>de</strong>vront alors être adaptés selon la nature <strong>de</strong> la liaison <strong>et</strong> le type <strong>de</strong> polymère<br />

pariétal à extraire, la lignification <strong>de</strong> la paroi engendrant une difficulté supplémentaire par<br />

rapport à la paroi primaire.<br />

Interactions cellulose-hémicelluloses<br />

De nombreuses liaisons hydrogène peuvent se former entre les hémicelluloses <strong>de</strong> la<br />

paroi <strong>et</strong> la cellulose par l’intermédiaire <strong>de</strong> leurs groupements hydroxyle. Mais <strong>de</strong>s liaisons<br />

plus fortes peuvent exister. Gurjanov <strong>et</strong> coll., 26 ont ainsi pu isoler un galactane fortement lié à<br />

<strong>de</strong> la cellulose dans la paroi gélatineuse <strong>de</strong> fibres <strong>de</strong> lin, paroi secondaire typique <strong>de</strong>s fibres <strong>de</strong><br />

produits agricoles <strong>et</strong> <strong>de</strong>s bois <strong>de</strong> tension. Le galactane a probablement été piégé lors <strong>de</strong> la<br />

cristallisation <strong>de</strong>s microfibrilles <strong>de</strong> cellulose. Des interactions cellulose-galactomannanes ont<br />

été caractérisés par RMN 13 C 27 dans le caroube. Dans ce cas, il semblerait que les liaisons<br />

impliqueraient uniquement les résidus mannose. La nature <strong>de</strong> l’hémicellulose intervient dans<br />

l’interaction avec la cellulose. En eff<strong>et</strong>, Akerholm <strong>et</strong> coll., 28 ont montré que le glucomannane<br />

<strong>et</strong> le xylane, les <strong>de</strong>ux hémicelluloses majoritaires du bois d’épicéa, ne sont pas associés <strong>de</strong> la<br />

même façon à la cellulose. Le glucomannane serait lié <strong>de</strong> façon plus intime à la cellulose que<br />

le xylane, suggérant alors que ces <strong>de</strong>ux polysacchari<strong>de</strong>s n’ont pas le même rôle au sein <strong>de</strong> la<br />

paroi végétale du bois. Un tel constat est justifié par Tokoh <strong>et</strong> coll., 29 qui suggèrent que les<br />

aci<strong>de</strong>s uroniques, que l’on r<strong>et</strong>rouve chez les glucuronoxylanes, empêcheraient les interactions<br />

avec la cellulose, conduisant alors à <strong>de</strong>s altérations <strong>de</strong> la structure pseudo-cristalline <strong>de</strong> la<br />

cellulose.<br />

Interactions hémicellulose-lignine<br />

Les lignines peuvent établir <strong>de</strong>s liaisons étroites avec les hémicelluloses par<br />

l’intermédiaire <strong>de</strong> liaisons glycosidiques, benzyl éther <strong>et</strong> benzyl ester. 30 Dans le cas <strong>de</strong>s<br />

liaisons ester, elles s’établissent souvent entre l’un <strong>de</strong>s groupes carboxyle d’un<br />

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