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Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...

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châtaignier, respectivement non-imprégnée <strong>et</strong> imprégnées. De telles différences peuvent être<br />

expliquées par les métho<strong>de</strong>s d’extraction utilisées. Comme le suggèrent Dahlman <strong>et</strong> al., 234 les<br />

molécules <strong>de</strong> xylanes sont distribuées <strong>de</strong>s couches les plus internes aux plus externes <strong>de</strong>s<br />

pâtes à papier <strong>de</strong> feuillus <strong>et</strong> dont les caractéristiques structurales (masse molaire, teneur en<br />

aci<strong>de</strong>s uroniques) diffèrent selon leur localisation mais aussi selon le processus d‘extraction<br />

utilisé (cuisson, blanchiment, délignification). A partir <strong>de</strong> nos résultats, il peut être supposé<br />

que l’étape d’imprégnation favorise l’extraction d’une secon<strong>de</strong> classe <strong>de</strong> MGX – avec une<br />

distribution irrégulière <strong>de</strong>s unités <strong>de</strong> 4-O-MeGlcA – intimement associés à la paroi cellulaire<br />

végétale au travers <strong>de</strong> liaisons ester avec <strong>de</strong>s composés phénoliques résiduels. 235<br />

I.2.5. Analyse structurale (RMN)<br />

Les extraits polysaccharidiques ont également été caractérisés par RMN du proton à<br />

partir <strong>de</strong> leur forme native. Les spectres ont été enregistrés dans l’eau lour<strong>de</strong> (D2O) sauf pour<br />

l’homoxylane d’argan insoluble dans l’eau <strong>et</strong> dont le spectre a été enregistré dans le DMSO-<br />

d6.<br />

Les spectres RMN 1 H <strong>de</strong>s glucuronoxylanes (MGX C1, C2 <strong>et</strong> A) (Tableau 34) font<br />

apparaître <strong>de</strong>s signaux intenses correspondant aux protons <strong>de</strong>s unités xylose <strong>de</strong> la chaîne<br />

principale non substitués, ainsi que <strong>de</strong>s signaux moins intenses attribués aux unités d’aci<strong>de</strong><br />

uronique <strong>et</strong> aux unités xylose qui les portent en position 2. L’intensité <strong>de</strong> ces signaux dépend<br />

du taux <strong>de</strong> substitution par l’aci<strong>de</strong> uronique. Les doubl<strong>et</strong>s attribués aux protons anomériques<br />

<strong>de</strong>s unités xylose, substituées (4,5 ppm) ou non (4,6 ppm), sont associés à une constante <strong>de</strong><br />

couplage d’environ 7 Hz, caractéristique d’une liaison osidique <strong>de</strong> type β. La constante <strong>de</strong><br />

couplage du doubl<strong>et</strong> correspondant aux protons anomériques <strong>de</strong> l’aci<strong>de</strong> uronique, à 5,3 ppm,<br />

est quant à elle <strong>de</strong> l’ordre <strong>de</strong> 2 Hz, ce qui caractérise une liaison osidique <strong>de</strong> type α. Il est par<br />

ailleurs possible d’observer sur les différents spectres 1 H <strong>de</strong>s xylanes, un singul<strong>et</strong> fin vers 3,5<br />

ppm, qui est à associer à l’existence <strong>de</strong> groupements méthyle portés, compte-tenu <strong>de</strong><br />

l’intégration, par l’aci<strong>de</strong> uronique. C<strong>et</strong>te <strong>de</strong>rnière remarque confirme la présence <strong>de</strong> l’aci<strong>de</strong> 4-<br />

O-méthylglucuronique. Celui-ci est fixé en position 2 du xylose, ce qui se traduit par un<br />

déblindage plus important du H2 par rapport aux unités xylose non substituées.<br />

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