ceux qui dans le cas <strong>de</strong>s matériaux bruts telles les sciures dégra<strong>de</strong>nt le plus la lignine si l’on se réfère au dosage <strong>de</strong>s phénols. Un tel constat est conforme avec l’idée selon laquelle un photosensiblisateur qui se dégra<strong>de</strong> facilement produit moins d’oxygène singul<strong>et</strong> <strong>et</strong> présentera en conséquence <strong>de</strong>s capacités plus faibles à oxy<strong>de</strong>r la lignine. IV.2.2. Etu<strong>de</strong> qualitative <strong>et</strong> quantitative <strong>de</strong>s xylanes extraits L’étu<strong>de</strong> <strong>de</strong>s compositions centésimales <strong>et</strong> monosaccharidiques <strong>de</strong>s fractions extraites dans l’eau après délignification vont nous perm<strong>et</strong>tre d’apprécier la qualité <strong>de</strong> la dégradation photo<strong>chimique</strong> <strong>de</strong>s lignines. IV.2.2.a. Composition centésimale Concernant la H2TPPS, les ren<strong>de</strong>ments d’extraction (Tableau 28) en xylanes sont similaires <strong>et</strong> <strong>de</strong> l’ordre <strong>de</strong> 4% quels que soient les substrats <strong>de</strong> la délignification. Pour les autres photosensibilisateurs, ils sont globalement au moins trois fois plus élevés lorsqu’elle a lieu sur <strong>de</strong> l’holocellulose que sur <strong>de</strong>s sciures dépectinées. Photosensibilisateur H2TPPS AlPcS ZnPcS NiPcS Rose <strong>de</strong> Bengale Tableau 28 : Compositions centésimales <strong>de</strong>s fractions après extraction aqueuse Substrat ayant subi la délignification photo<strong>chimique</strong> 122 AU (en %) DP Ren<strong>de</strong>ment massique d'extraction en xylanes (en %) Holocellulose 39,2 5 3,8 Sciures dépectinées 24,6 19 4,2 Holocellulose 24,0 26 6,9 Sciures dépectinées 22,0 12 2,1 Holocellulose 17,1 37 5,2 Sciures dépectinées 20,1 10 1,6 Holocellulose 17,6 9 4,3 Sciures dépectinées 16,4 12 1,1 Holocellulose 14,4 15 5,3 Sciures dépectinées 36,9 10 1,6 L’étape <strong>de</strong> délignification mise en place ici ne semble pas suffisante pour les sciures dépectinées <strong>et</strong> ne perm<strong>et</strong> pas d’extraire quantitativement les xylanes pariétaux. Qualitativement, les xylanes extraits sont <strong>de</strong>s oligosacchari<strong>de</strong>s <strong>de</strong> DP variables, avec une moyenne <strong>de</strong> 15 unités par xylane.
Catalyseur H2TPPS AlPcS ZnPcS NiPcS Rose <strong>de</strong> Bengale IV.2.2.b. Composition monosaccharidique Les résultats <strong>de</strong>s compositions monosaccharidiques <strong>de</strong>s extraits sont présentés Tableau 29. Les extraits issus d’holocelluloses sont très riches en xylanes avec <strong>de</strong>s teneurs comprises entre 74 <strong>et</strong> 81%, valeurs sensiblement i<strong>de</strong>ntiques à celles que l’on obtient également après extraction alcaline <strong>de</strong> résidus délignifiés par le chlorite <strong>de</strong> sodium. Avec <strong>de</strong> 40 à 53% <strong>de</strong> xylanes, l’extraction aqueuse sur <strong>de</strong>s sciures conduit à une moins bonne sélectivité. Une telle différence <strong>de</strong> comportement ne peut pas être expliquée uniquement par l’eff<strong>et</strong> du solvant qui, est l’eau dans les <strong>de</strong>ux cas. Tableau 29 : Compositions monosaccharidiques <strong>de</strong>s extraits après extraction aqueuse Substrat <strong>de</strong> la délignification avant extraction Rha Fuc Ara Xyl Man Glc Gal GalA GlcA 123 4-O- Me GlcA Xylane Holocellulose 3,0 0,2 1,5 67,3 4,5 2,3 3,9 5,7 0,7 10,8 78,1 Sciures dépectinées 5,5 0,9 12,9 35,6 9,4 6,8 10,0 13,2 1,6 4,0 39,6 Holocellulose 2,4 0,2 1,6 76,0 4,6 1,9 4,0 3,7 0,4 5,3 81,3 Sciures dépectinées 3,2 0,3 6,5 48,0 12,4 9,9 7,3 7,0 1,0 4,5 52,5 Holocellulose 2,3 0,1 1,5 70,0 6,3 3,4 2,9 4,8 0,8 7,8 77,8 Sciures dépectinées 2,8 0,4 5,7 49,0 14,4 11,9 5,7 5,4 0,8 4,0 53,0 Holocellulose 2,4 0,0 1,6 65,9 8,8 3,5 3,0 5,8 0,6 8,4 74,3 Sciures dépectinées 3,3 0,4 7,9 44,7 17,5 10,4 5,6 6,5 0,7 3,1 47,8 Holocellulose 2,4 0,2 1,7 71,0 5,4 2,4 3,0 3,6 0,6 9,7 80,7 Sciures dépectinées 3,0 0,4 6,8 44,5 14,3 7,2 7,1 11,7 0,8 4,3 48,8 Les résidus après délignification <strong>et</strong> extraction <strong>de</strong>s xylanes ont également subi une analyse chromatographique (Tableau 30).
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