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Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...

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utilisées comme indicateurs colorés car en milieu aci<strong>de</strong> elles <strong>de</strong>viennent vertes <strong>et</strong> sont<br />

viol<strong>et</strong>tes au pH <strong>de</strong> l’eau. Le pH <strong>de</strong>s solutions est <strong>de</strong> 5,85 pour la solution porphyrinique avant<br />

la délignification ; il n’est plus que <strong>de</strong> 3,35 pour les <strong>de</strong>ux autres solutions, ce qui explique le<br />

changement <strong>de</strong> coloration. L’abaissement du pH au cours <strong>de</strong> la réaction est sans doute causé<br />

par le relargage dans le milieu <strong>de</strong> polyphénols ou <strong>de</strong> structures similaires lors <strong>de</strong> la<br />

délignification. La solution ayant contenu l’holocellulose a subi un photoblanchiment tandis<br />

que la solution <strong>de</strong> sciures semble avoir une couleur aussi intense que la solution initiale <strong>de</strong><br />

H2TPPS.<br />

Pour les délignifications photo<strong>chimique</strong>s avec AlPcS (Photo 2) <strong>et</strong> ZnPcS (Photo 3), un<br />

photoblanchiment est observé, ce <strong>de</strong>rnier étant plus prononcé pour le filtrat contenant<br />

l’holocellulose. Kluson 230 note que la décomposition <strong>de</strong>s phtalocyanines d’aluminium <strong>et</strong> <strong>de</strong><br />

zinc est insignifiante mais la réaction n’a lieu que sur 200 minutes contre 100 h dans le cas <strong>de</strong><br />

notre étu<strong>de</strong>, ce qui explique la différence <strong>de</strong> photostabilité.<br />

Pour la phtalocyanine <strong>de</strong> nickel (NiPcS), il y a seulement un léger photoblanchiment qui<br />

nous perm<strong>et</strong> <strong>de</strong> dire que NiPcS est très résistant à la photooxydation comme cela a déjà été<br />

précé<strong>de</strong>mment observé par d’Alessandro. 231 Il affirme aussi que c<strong>et</strong>te stabilité est thermique<br />

puisque <strong>de</strong>s essais montrent qu’au bout <strong>de</strong> 24 h à 80°C, pas <strong>de</strong> changements sont perceptibles<br />

après analyses UV.<br />

Pour le Rose <strong>de</strong> Bengale, le photoblanchiment parait très marqué car les filtrats après<br />

délignification sont quasi transparents mais il s’avère que la coloration a plutôt imprégné les<br />

résidus holocellulosiques <strong>et</strong> les sciures. En eff<strong>et</strong>, lors du rinçage, une importante <strong>et</strong> persistante<br />

coloration rose est apparue dans les eaux, ce qui laisse supposer que le Rose <strong>de</strong> Bengale n‘est<br />

pas aussi instable <strong>et</strong> sensible à la lumière que ne le suggère la photo.<br />

IV.2.1.c. Interprétation<br />

Tous nos photosensibilisateurs produisent <strong>de</strong> l’oxygène singul<strong>et</strong> ( 1 O2) à partir <strong>de</strong><br />

l’oxygène moléculaire comme cela a été vérifié par le test à l’acétate d’ergostérol. Ce <strong>de</strong>rnier<br />

est utilisé comme accepteur d’oxygène singul<strong>et</strong> afin <strong>de</strong> former l’endoperoxy<strong>de</strong> d’acétate<br />

d’ergostérol. L’analyse <strong>de</strong>s produits formés m<strong>et</strong> en évi<strong>de</strong>nce, après quinze minutes<br />

d’irradiation, la présence <strong>de</strong> l’endoperoxy<strong>de</strong> <strong>et</strong> donc la formation d’oxygène singul<strong>et</strong> pour<br />

tous les macrocycles testés. C’est c<strong>et</strong> oxygène singul<strong>et</strong> qui provoque la dégradation <strong>de</strong> la<br />

lignine ainsi que les réactions secondaires <strong>de</strong> photoblanchiment. 88 Il semblerait que les<br />

photosensibilisateurs ne subissent pas tous avec la même intensité ce phénomène. Ainsi la<br />

H2TPPS, la NiPcS <strong>et</strong> le Rose <strong>de</strong> Bengale semblent les plus résistants à leur dégradation <strong>et</strong> sont<br />

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