Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...
Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...
Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
utilisées comme indicateurs colorés car en milieu aci<strong>de</strong> elles <strong>de</strong>viennent vertes <strong>et</strong> sont<br />
viol<strong>et</strong>tes au pH <strong>de</strong> l’eau. Le pH <strong>de</strong>s solutions est <strong>de</strong> 5,85 pour la solution porphyrinique avant<br />
la délignification ; il n’est plus que <strong>de</strong> 3,35 pour les <strong>de</strong>ux autres solutions, ce qui explique le<br />
changement <strong>de</strong> coloration. L’abaissement du pH au cours <strong>de</strong> la réaction est sans doute causé<br />
par le relargage dans le milieu <strong>de</strong> polyphénols ou <strong>de</strong> structures similaires lors <strong>de</strong> la<br />
délignification. La solution ayant contenu l’holocellulose a subi un photoblanchiment tandis<br />
que la solution <strong>de</strong> sciures semble avoir une couleur aussi intense que la solution initiale <strong>de</strong><br />
H2TPPS.<br />
Pour les délignifications photo<strong>chimique</strong>s avec AlPcS (Photo 2) <strong>et</strong> ZnPcS (Photo 3), un<br />
photoblanchiment est observé, ce <strong>de</strong>rnier étant plus prononcé pour le filtrat contenant<br />
l’holocellulose. Kluson 230 note que la décomposition <strong>de</strong>s phtalocyanines d’aluminium <strong>et</strong> <strong>de</strong><br />
zinc est insignifiante mais la réaction n’a lieu que sur 200 minutes contre 100 h dans le cas <strong>de</strong><br />
notre étu<strong>de</strong>, ce qui explique la différence <strong>de</strong> photostabilité.<br />
Pour la phtalocyanine <strong>de</strong> nickel (NiPcS), il y a seulement un léger photoblanchiment qui<br />
nous perm<strong>et</strong> <strong>de</strong> dire que NiPcS est très résistant à la photooxydation comme cela a déjà été<br />
précé<strong>de</strong>mment observé par d’Alessandro. 231 Il affirme aussi que c<strong>et</strong>te stabilité est thermique<br />
puisque <strong>de</strong>s essais montrent qu’au bout <strong>de</strong> 24 h à 80°C, pas <strong>de</strong> changements sont perceptibles<br />
après analyses UV.<br />
Pour le Rose <strong>de</strong> Bengale, le photoblanchiment parait très marqué car les filtrats après<br />
délignification sont quasi transparents mais il s’avère que la coloration a plutôt imprégné les<br />
résidus holocellulosiques <strong>et</strong> les sciures. En eff<strong>et</strong>, lors du rinçage, une importante <strong>et</strong> persistante<br />
coloration rose est apparue dans les eaux, ce qui laisse supposer que le Rose <strong>de</strong> Bengale n‘est<br />
pas aussi instable <strong>et</strong> sensible à la lumière que ne le suggère la photo.<br />
IV.2.1.c. Interprétation<br />
Tous nos photosensibilisateurs produisent <strong>de</strong> l’oxygène singul<strong>et</strong> ( 1 O2) à partir <strong>de</strong><br />
l’oxygène moléculaire comme cela a été vérifié par le test à l’acétate d’ergostérol. Ce <strong>de</strong>rnier<br />
est utilisé comme accepteur d’oxygène singul<strong>et</strong> afin <strong>de</strong> former l’endoperoxy<strong>de</strong> d’acétate<br />
d’ergostérol. L’analyse <strong>de</strong>s produits formés m<strong>et</strong> en évi<strong>de</strong>nce, après quinze minutes<br />
d’irradiation, la présence <strong>de</strong> l’endoperoxy<strong>de</strong> <strong>et</strong> donc la formation d’oxygène singul<strong>et</strong> pour<br />
tous les macrocycles testés. C’est c<strong>et</strong> oxygène singul<strong>et</strong> qui provoque la dégradation <strong>de</strong> la<br />
lignine ainsi que les réactions secondaires <strong>de</strong> photoblanchiment. 88 Il semblerait que les<br />
photosensibilisateurs ne subissent pas tous avec la même intensité ce phénomène. Ainsi la<br />
H2TPPS, la NiPcS <strong>et</strong> le Rose <strong>de</strong> Bengale semblent les plus résistants à leur dégradation <strong>et</strong> sont<br />
121