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Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...

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fonction carboxylique est obtenue par oxydation d’une fonction aldéhy<strong>de</strong> ; ces <strong>de</strong>rnières sont<br />

les premières formées <strong>et</strong> donc les plus nombreuses surtout chez le xylane <strong>de</strong> châtaignier.<br />

Tableau 26 : Résultats <strong>de</strong>s dosages <strong>de</strong>s fonctions aci<strong>de</strong>s <strong>et</strong> aldéhy<strong>de</strong>s<br />

Variétés <strong>de</strong> xylanes<br />

Xylanes <strong>de</strong> hêtre<br />

commercial<br />

nCOOH crées en<br />

mmol/g <strong>de</strong><br />

polysacchari<strong>de</strong><br />

114<br />

nCHO crées en<br />

mmol/g <strong>de</strong><br />

polysacchari<strong>de</strong><br />

0,7 1,2<br />

Xylanes <strong>de</strong> châtaignier 0,2 4,3<br />

Les valeurs ainsi obtenues confirment l’apparition <strong>de</strong>s fonctions carboxyliques <strong>et</strong><br />

aldéhydiques <strong>et</strong> supportent l’hypothèse selon laquelle les fonctions aldéhydiques dosées dans<br />

c<strong>et</strong>te étu<strong>de</strong> puissent l’être également lors <strong>de</strong> l’estimation <strong>de</strong>s oses réducteurs.<br />

III.3.4.c. RMN 1 H <strong>et</strong> 1 3 C<br />

Afin <strong>de</strong> confirmer la création <strong>de</strong> ces fonctions aci<strong>de</strong>s <strong>et</strong> aldéhy<strong>de</strong>s, une étu<strong>de</strong> RMN a<br />

été effectuée. En proton ou en carbone les signaux concernant ces fonctions sont<br />

suffisamment déblindés pour être i<strong>de</strong>ntifiables sans ambiguïté. Dans les spectres RMN 1 H, le<br />

signal le plus déblindé aux alentours <strong>de</strong> 5,5 ppm correspond au proton anomérique <strong>de</strong> l’aci<strong>de</strong><br />

4-O-méthylglucuronique (Figure 68), mais aucun ne correspond à <strong>de</strong>s fonctions aldéhy<strong>de</strong>s.<br />

Figure 68 : Spectre RMN 1 H (D2O) du xylane <strong>de</strong> châtaignier avant (à gauche) <strong>et</strong> après oxydation par le système<br />

FePcS/H2O2.<br />

L’analyse RMN 13 C conduit au même résultat. Chez les xylanes natifs, les 5 signaux à<br />

101, 76, 73, 72 <strong>et</strong> 69 ppm correspon<strong>de</strong>nt respectivement aux carbones C-1, C-4, C-3, C-2 <strong>et</strong>

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