Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...
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oxydation. Si globalement, les teneurs en aci<strong>de</strong>s uroniques n’ont pas ou peu varié, le <strong>de</strong>gré <strong>de</strong><br />
polymérisation estimé par colorimétrie s’est très n<strong>et</strong>tement abaissé passant <strong>de</strong> 200 à 20<br />
(Tableau 25). Ce constat laisserait penser que le système oxydant utilisé est en mesure <strong>de</strong><br />
rompre les liaisons glycosidiques du xylane conduisant ainsi à leur dépolymérisation.<br />
Tableau 25 : Données qualitatives <strong>de</strong>s xylanes avant <strong>et</strong> après oxydation par le système FePcS/H2O2<br />
Types <strong>de</strong> xylanes Conditions AU (%) DP<br />
Xylanes <strong>de</strong> hêtre<br />
commercial<br />
Xylanes <strong>de</strong><br />
châtaignier<br />
Avant oxydation 9,0 160<br />
Après oxydation 9,0 14<br />
Avant oxydation 12,3 200<br />
Après oxydation 9,1 26<br />
Néanmoins, comme le montre la Figure 65, le système oxydant crée <strong>de</strong>s fonctions<br />
aldéhy<strong>de</strong>s qui pourraient interférer lors du dosage <strong>de</strong>s fonctions aldéhydiques réductrices. Le<br />
DP sera alors sous-estimé<br />
III.3.4.b. Dosages <strong>de</strong>s fonctions aci<strong>de</strong>s carboxyliques <strong>et</strong> aldéhy<strong>de</strong>s<br />
Afin d’évaluer l’importance du phénomène d’oxydation sur le glucuronoxylane, la<br />
quantité <strong>de</strong> fonctions aldéhy<strong>de</strong>s <strong>et</strong> carboxyliques a été dosée sur les polysacchari<strong>de</strong>s avant <strong>et</strong><br />
après oxydation. Pour le dosage <strong>de</strong>s fonctions carboxyliques, le polysacchari<strong>de</strong> est placé en<br />
milieu légèrement basique <strong>et</strong> l’excès <strong>de</strong> sou<strong>de</strong> est dosé par <strong>de</strong> l’aci<strong>de</strong> chlorhydrique. Pour<br />
celui <strong>de</strong>s fonctions aldéhy<strong>de</strong>s, la métho<strong>de</strong> utilisée celle <strong>de</strong> Pommerening. 229 Le principe du<br />
dosage est assimilé au dosage <strong>de</strong> Cannizarro <strong>et</strong> m<strong>et</strong> en jeu la dismutation <strong>de</strong>s fonctions<br />
aldéhy<strong>de</strong>s sous l’action <strong>de</strong> la sou<strong>de</strong>. La moitié <strong>de</strong>s aldéhy<strong>de</strong>s est oxydée en aci<strong>de</strong> <strong>et</strong> l’autre<br />
moitié réduite en alcool (Figure 67).<br />
2<br />
R<br />
H<br />
O<br />
NaOH<br />
113<br />
R<br />
Figure 67 : Réaction <strong>de</strong> Cannizarro<br />
OH<br />
O<br />
+<br />
RCH 2 OH<br />
Le nombre <strong>de</strong> moles créées pour chaque fonction est calculé par les formules données<br />
aux paragraphes III.2.4 <strong>et</strong> III.2.5 <strong>et</strong> les résultats sont exprimés en millimoles par gramme <strong>de</strong><br />
polysacchari<strong>de</strong>s (Tableau 26). Si la quantité <strong>de</strong> fonctions carboxyliques reste faible, la<br />
quantité <strong>de</strong> fonctions aldéhydiques créee est importante. Cela s’explique par le fait qu’une