Catalyseur (a) holocellulosique issu <strong>de</strong> l’extraction alcaline. C<strong>et</strong>te <strong>de</strong>rnière remarque est conforme avec les ren<strong>de</strong>ments d’extraction qui sont - dans les meilleurs <strong>de</strong>s cas – moitié moindre que pour l’extraction alcaline précédée <strong>de</strong> la délignification au chlorite. Tableau 20 : Compositions monosaccharidiques <strong>de</strong>s résidus après extraction aqueuse en % molaire Substrat (a) Rha Fuc Ara Xyl Man Glc Gal GalA GlcA 108 4-O - Me GlcA Xylane (b) FePcS Holocellulose 1,0 0,3 0,6 77,2 3,3 6,6 1,2 1,8 0,2 7,9 85,1 FePcS Sciures dépectinées 1,0 0,4 0,7 78,7 2,4 4,7 0,8 1,0 1,1 9,3 88,0 MnPcS Holocellulose 1,8 0,3 1,4 76,1 2,3 2,4 2,9 3,6 0,3 8,4 85,1 MnPcS Sciures dépectinées 2,7 0,2 1,6 70,7 3,1 2,8 3,3 6,3 1,1 8,2 78,9 Fe TPPS Holocellulose 1,2 0,5 0,5 57,6 4,4 22,1 0,9 2,1 0,8 10,1 67,7 Fe TPPS Sciures dépectinées 2,4 0,7 2,9 50,1 7,6 21,7 1,7 3,7 2,4 6,7 56,8 MnTPPS Holocellulose 2,4 0,3 1,2 68,5 2,7 3,9 3,3 5,9 0,8 11,1 79,6 MnTPPS Sciures dépectinées 1,9 0,4 0,7 70,5 1,9 9,4 0,9 3,1 0,8 10,5 81,0 (a) Ces conditions concernent l’étape <strong>de</strong> délignification préalable à l’extraction <strong>de</strong>s xylanes. (b) La colonne correspond à la somme <strong>de</strong>s teneurs en xylose <strong>et</strong> aci<strong>de</strong> 4-O-méthylglucuronique. Cependant, dans le cas <strong>de</strong>s résidus délignifiés par les porphyrines <strong>de</strong> fer, les teneurs en xylanes, <strong>de</strong> l’ordre <strong>de</strong> 70%, sont plus faibles. En eff<strong>et</strong> dans ce cas, les ren<strong>de</strong>ments d’extraction en xylanes sont les plus élevés, <strong>de</strong> l’ordre <strong>de</strong> 12%, ces résultats sont parfaitement transcrits par l’analyse <strong>de</strong>s compositions monosaccharidiques par CPG. III.3.2.c. Acétylation <strong>de</strong>s xylanes extraits Une analyse RMN 1 H sur l’extrait <strong>de</strong> xylane issu d’un résidu holocellulosique délignifié par FePcS a été réalisée afin d’infirmer ou <strong>de</strong> confirmer la présence <strong>de</strong> groupes acétyles. La présence du massif à 2,2 ppm spécifique <strong>de</strong>s groupements acétyles localisés en C2 <strong>et</strong>/ou C3 <strong>de</strong>s résidus xylose confirme l’extraction <strong>de</strong> xylanes acétylés (Figure 66). Le <strong>de</strong>gré <strong>de</strong> substitution (DS) est estimé à 0,34 en suivant la métho<strong>de</strong> <strong>de</strong> calcul présentée au paragraphe I.3.1.c. <strong>et</strong> est conforme avec ceux classiquement annoncés dans la littérature pour les xylanes 44, 94 <strong>de</strong> feuillus.
Figure 66 : Spectre RMN 1 H (D2O) du xylane extrait dans l’eau à partir d’un résidu holocellulosique délignifié par le système FePcS/H2O2. III.3.3. Optimisation <strong>de</strong>s paramètres La faisabilité technique <strong>de</strong> la mise en œuvre d’une approche <strong>de</strong> délignification <strong>de</strong> sciures par les phtalocyanines ou les porphyrines ayant été démontrée, nous avons souhaité optimiser les protocoles utilisés. A c<strong>et</strong>te fin, nous avons procédé à <strong>de</strong> nouveaux essais en faisant varier la granulométrie, la température <strong>et</strong> le temps <strong>de</strong> réaction. III.3.3.a. La granulométrie Il est largement connu que, en milieu hétérogène, la taille d’une particule tant comme substrat que catalyseur a une influence significative sur le déroulement d’une réaction. Une granulométrie trop p<strong>et</strong>ite augmente la surface <strong>de</strong> contact <strong>et</strong> par conséquent la qualité <strong>de</strong> l’imprégnation mais la diminution trop importante <strong>de</strong> la taille <strong>de</strong>s particules peut induire la formation d’agglomérats qui au contraire ralentissent la réaction. Dans notre cas, nous avons délignifié <strong>de</strong>s substrats <strong>de</strong> granulométrie 500 µm <strong>et</strong> 200 µm. Les résultats sont présentés sur le Tableau 21. Protons glucidiques 109 CH3CO
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l’irradiation se faisant le plus
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Xylane O OR R= Xylane OR OR O OH OH
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