Extraction, caractérisation chimique et valorisation biologique de ...

Les degrés de polymérisation (DP) sont en revanche très faibles (moins de 20 unités
monosaccharidiques) et loin du DP 200 obtenu pour les xylanes extraits avec la méthode
classique par la potasse. Les molécules recueillies sont donc des oligosaccharides. Plusieurs
hypothèses peuvent être avancées : cette stratégie de délignification n’affecterait qu’une
fraction peu retenue de MGX pariétaux de bas poids moléculaires. Elle pourrait affecter
également la structure d’autres constituants de la paroi cellulaire. Ce serait par exemple le cas
des hémicelluloses qui subiraient une hydrolyse de la liaison glycosidique et conduirait à la
libération de résidus oligosaccharidiques. Enfin une autre hypothèse plausible est l’ouverture
des cycles de certains xyloses conduisant à la formation d’aldéhydes. En effet le système
phtalocyanine/peroxyde d’hydrogène a également été utilisé par Kachkarova-Sorokina et
al., 228 comme première étape de la fonctionnalisation de polysaccharides suivant le schéma
réactionnel proposé (Figure 65).
O
HO
O
HO
OH
OH
O
H
O
OH
O
O
PcSFe III OO -
106
O
Fe III -O-O -
O
-O
OH
O
OH
O
O
Figure 65 : Proposition de mécanisme pour le clivage de la liaison C2-C3 d’un anhydroglucose par Kachakarova-
Sorokina et al. 228
La présence de nouvelles fonctions aldéhydiques peut fausser le dosage des oses réducteurs,
qui nous permet d’estimer le degré de polymérisation de nos polysaccharides, et qui consiste à
doser les fonctions aldéhydiques réductrices. Le DP serait alors sous-estimé. Nous essaierons
par la suite de valider cette dernière hypothèse par des expériences supplémentaires. De la
même façon, la création de nouvelles fonctions acides peut interférer avec le dosage des
Fe III
O
OH
O
O
H