Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

More documents

Recommendations

Info

Cependant ces deux catalyseurs présentent une déficience au niveau de l’initiation des réactions. Afin d’améliorer leurs performances, Grubbs et coll. 102 ont remplacé le groupement diphénylvinyle carbène par un groupement benzylidène (figure 73). Ils ont ainsi obtenu entre autres, le bis-tricyclohexylphosphinedichloro-ruthénium benzylidéne F qui s’est révélé être un catalyseur de choix, très stable, très réactif et très tolérant envers les fonctions hétéroatomiques, ouvrant ainsi la voie à un très vaste éventail de réaction de métathèse. Il a d’ailleurs été rapidement commercialisé. 88 RuCl 2(PPh 3) 3 + Ph N2 H CH2Cl2, -78°C PPh 3 , N 2 Cl Cl PPh3 Ru PPh 3 C H Ph Figure 73 : Synthèse du catalyseur F. 2,2 PCy 3 2 PPh 3 Il serait fastidieux d’énumérer toutes les synthèses réalisées avec ce catalyseur en raison du volume important de travaux publiés dans la dernière période. Nous pouvons toutefois en donner quelques exemples. Ce catalyseur permet de réaliser tous les types de réactions de métathèse 92,103 sur des substrats présentant des fonctions esters, acétal, alcools protégés, certains amides, amines protégées ou tertiaires, éthers, glucides protégés ou même, des fonctions hydroxyles libres et des acides aminés dont la fonction acide n’est pas protégée. Toujours dans le but d’améliorer les résultats de la métathèse, de nombreux autres catalyseurs au ruthénium ont été synthétisés, notamment le 1,3-dimésithyl-imidazolidin-2ylidène(tricyclohexylphosphine)dichloro-ruthenium benzylidene G developpé par Grubbs et récemment commercialisé 103d,104 (figure 74). Cl Cl PCy3 Ru PCy 3 F C H Ph
Cl Cl Cl Cy 3P Ru R H C Ru Cl tBu2 P P tBu 2 CH 2 Cl Cl N Ru G Cl Cy3P Me N PCy 3 Ru Me Ph O C C Cl C Ph Cl Ph PF 6 Ru PCy 3 H Figure 74 : Exemple de catalyseurs de métathèse récents. II.3.3 Mécanisme de la réaction de métathèse Cl Cl Ru N Cl O Cl Ru H Cl Cl N PCy 3 Cl Ru C C Cy3P Ph C Comme nous l’avons mentionné, Chauvin et coll. 93 ont proposé l’intervention d’un métallocarbène suivi d’un métallocyclobutane en tant qu’intermédiaires de la conversion métathétique pour le système WCl6 / Et2AlCl (figure 70). Les observations effectuées ont permis de démontrer la réversibilité de la réaction de métathèse. En 1997, Grubbs et coll. 105 ont réalisé une étude très complète pour mettre en évidence les différentes étapes de la réaction de métathèse ainsi que l’influence des ligands sur l’activité des dérivés du catalyseur D (figure 75). Ru Cl Ph N N Ph 89
Page 1 and 2:
N° d’ordre : 43-2002 THESE POUR
Page 3 and 4:
- Monsieur Claude PENOT pour les an
Page 5 and 6:
Sommaire INTRODUCTION GÉNÉRALE...
Page 7 and 8:
I.2.1.2.3.3 Enthalpie libre de mice
Page 9 and 10:
V.6 Analyse thermique différentiel
Page 11:
Introduction générale 11
Page 14 and 15:
14 Première partie : Modification
Page 16 and 17:
16 HO MeO HO HO HO HO O HO O OMe O
Page 18 and 19:
• Les polymères glucidiques 18 -
Page 20 and 21:
sont composés de ces fibres et le
Page 22 and 23:
formes les plus importantes de la c
Page 24 and 25:
Par contre, si on ne veut pas récu
Page 26 and 27:
éactions chimiques applicables au
Page 28 and 29:
28 I.2.4.1 Modifications du squelet
Page 30 and 31:
30 O HO + OH O OH Cl C O CH3 O n Li
Page 32 and 33:
32 O HO + OH O OH O H 3C (CH 2) 10
Page 34 and 35:
aboutissent aux mêmes résultats :
Page 36 and 37:
majorité des gaz ainsi que certain
Page 38 and 39: 38 Figure 28 : Réacteur micro-onde
Page 40 and 41: II. Résultats et discussion 40 Com
Page 42 and 43: L’activation par les micro-ondes
Page 44 and 45: Huit expériences ont été menées
Page 46 and 47: 46 R (%) 100 80 60 40 20 R=f(quanti
Page 48 and 49: 48 Tableau 5 : Optimisation de la c
Page 50 and 51: 50 DS 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 DS=f(quan
Page 52 and 53: 52 DS 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 DS=f(quan
Page 54 and 55: 54 Figure 46 : Comparaison des spec
Page 56 and 57: 56 tension (MPa) 20 15 10 5 1,5 1,6
Page 58 and 59: 58 flux de chaleur (mW) 4 3 2 1 0 -
Page 60 and 61: III. Conclusion Nous avons synthét
Page 63 and 64: I. Le galactose - Etat de la questi
Page 65 and 66: présente donc une énergie libre c
Page 67 and 68: Si la substance dissoute diminue la
Page 69 and 70: L’aire occupée par une molécule
Page 71 and 72: La température à laquelle ces mic
Page 73 and 74: La micellisation se fait selon l’
Page 75 and 76: π π’ π’ S’ ππ = f (S ) F
Page 77 and 78: I.2.2.2 Les tensioactifs bolaformes
Page 79 and 80: C HO A HO HO HO OH HO O OH O O HO O
Page 81 and 82: AcO AcO HO BzO BzO OAc OH 1 OAc OH
Page 83 and 84: II.2.2 Glycosylation à partir d’
Page 85 and 86: H 2C CH 2 R X + n R' n X RCM ADMET
Page 87: Les premiers catalyseurs largement
Page 91 and 92: Ph Ph PCy 3 Ru R H 2C Cy3P Cl Cl Ru
Page 93 and 94: II.3.4 La métathèse croisée appl
Page 95 and 96: La réaction peut aussi bien avoir
Page 97 and 98: III. Résultats et discussion III.1
Page 99 and 100: Nous avons ainsi obtenu un très bo
Page 101 and 102: Les structures des anomères α et
Page 103 and 104: Tableau 17 : Blindage de la partie
Page 105 and 106: Composé de départ 4a 4b Tableau 1
Page 107 and 108: IR présentent les bandes de défor
Page 109 and 110: Nous avons mis en évidence la moin
Page 111 and 112: BzO OH OBz O OBz O (CH 2) 9 CH CH 2
Page 113 and 114: III.1.10 Synthèse des dicarbamates
Page 115 and 116: Sur les spectres IR on remarque l
Page 117 and 118: III.1.12 Fermeture de cycle par mé
Page 119 and 120: III.1.12.2 Utilisation d’une solu
Page 121 and 122: Les dimères, qui ont une chaîne l
Page 123 and 124: B H2C (CH2)8 CH N H H2C CH (CH2)8 O
Page 125 and 126: III.3.2 Les tensioactifs partiellem
Page 127 and 128: Les résultats des mesures faites s
Page 129 and 130: • Pour le α-galactoside saturé,
Page 131 and 132: Sur la figure 110, on peut observer
Page 133 and 134: Tableau 26 : Récapitulatif des ent
Page 135 and 136: π (mN.m -1 ) 30,0 25,0 20,0 15,0 1
Page 137 and 138: Sur la figure 116, on peut voir la
Page 139 and 140:
IV. Conclusion Nous avons synthéti
Page 141 and 142:
Conclusion générale 141
Page 143 and 144:
Nous avons synthétisé des produit
Page 145 and 146:
Partie expérimentale 145
Page 147 and 148:
I. Réactifs et solvants I.1 Réact
Page 149 and 150:
Les colonnes chromatographiques pha
Page 151 and 152:
V.4 Essais mécaniques en traction
Page 153 and 154:
VI.3 Modélisation moléculaire Les
Page 155 and 156:
VII.3 Dissolution de la cellulose d
Page 157 and 158:
2’,3’,4’,6’-tetraacétatyl-
Page 159 and 160:
VII.8 Undecyl-β-D-galactopyranosid
Page 161 and 162:
VII.10 Undec-10-enyl-β-D-galactopy
Page 163 and 164:
1,20-bis-eicos-10-enyl-(2’,3’,4
Page 165 and 166:
1,20-bis-eicosyl-(2’,3’,4’,6
Page 167 and 168:
HO HO OH VII.16 1,20-bis-eicosyl-
Page 169 and 170:
2’,3’,6’-tri-O-benzoyl-10-und
Page 171 and 172:
1,20-bis-eicos-10-enyl-(2’,3’,6
Page 173 and 174:
1,20-bis-eicosyl-(2’,3’,6’-tr
Page 175 and 176:
1,20-bis-eicosyl-(2’,3’,6’-tr
Page 177 and 178:
1,20-bis-eicosyl-(4’(9-décénylc
Page 179 and 180:
Métathèse sur le 1,20-bis-eicosyl
Page 181 and 182:
Nouveau chapitre de la thèse 181
Page 183 and 184:
I. Place et enjeux de la thèse Etu
Page 185 and 186:
dans des revues internationales. Ce
Page 187 and 188:
domaines tels que les langues (form
Page 189 and 190:
Annexe 1 : Tableaux de résultats.
Page 191 and 192:
ω-undécényl β-D-galactopyranosi
Page 193 and 194:
3,15E-04 124 -3,50 31,0 2,89E-04 12
Page 195 and 196:
3,03E-04 149 -3,52 37,2 1,79E-04 17
Page 197 and 198:
1,20-bis-eicosyl-β-D-galactopyrano
Page 199 and 200:
1,20-bis-eicosyl-(4’(9-décénylc
Page 201 and 202:
Références bibliographiques 1 B M
Page 203 and 204:
46 A Senso, P Franco, L Oliveros, C
Page 205 and 206:
85 A Lubineau, JC Fischer, Synth. C
Page 207:
124 MF Gouzy, B Guidetti, C André-
show all

Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?