Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

Cependant ces deux catalyseurs présentent une déficience au niveau de l’initiation des
réactions. Afin d’améliorer leurs performances, Grubbs et coll. 102 ont remplacé le groupement
diphénylvinyle carbène par un groupement benzylidène (figure 73). Ils ont ainsi obtenu entre
autres, le bis-tricyclohexylphosphinedichloro-ruthénium benzylidéne F qui s’est révélé être un
catalyseur de choix, très stable, très réactif et très tolérant envers les fonctions
hétéroatomiques, ouvrant ainsi la voie à un très vaste éventail de réaction de métathèse. Il a
d’ailleurs été rapidement commercialisé.
88
RuCl 2(PPh 3) 3
+
Ph
N2
H
CH2Cl2, -78°C
PPh 3 , N 2
Cl
Cl
PPh3
Ru
PPh 3
C
H
Ph
Figure 73 : Synthèse du catalyseur F.
2,2 PCy 3
2 PPh 3
Il serait fastidieux d’énumérer toutes les synthèses réalisées avec ce catalyseur en
raison du volume important de travaux publiés dans la dernière période. Nous pouvons
toutefois en donner quelques exemples. Ce catalyseur permet de réaliser tous les types de
réactions de métathèse 92,103 sur des substrats présentant des fonctions esters, acétal, alcools
protégés, certains amides, amines protégées ou tertiaires, éthers, glucides protégés ou même,
des fonctions hydroxyles libres et des acides aminés dont la fonction acide n’est pas protégée.
Toujours dans le but d’améliorer les résultats de la métathèse, de nombreux autres
catalyseurs au ruthénium ont été synthétisés, notamment le 1,3-dimésithyl-imidazolidin-2ylidène(tricyclohexylphosphine)dichloro-ruthenium
benzylidene G developpé par Grubbs et
récemment commercialisé 103d,104 (figure 74).
Cl
Cl
PCy3
Ru
PCy 3
F
C
H
Ph