Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

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Nous avons tout d’abord procédé à une galactosylation d’alcools gras saturés ou ω-
insaturés pour obtenir des tensioactifs monocaténaires 3a,b et 8a,b. A partir du glycoside
insaturé, nous avons synthétisé les amphiphiles bolaformes et géminés qui ont des propriétés
tensioactives particulières, notamment celle de s’agréger en vésicules. Les bolaformes 7a et
7b ont été synthétisés par métathèse croisée. Les tensioactifs géminés 15a,b sont dérivés des
molécules 7a,b par greffage d’isocyanates sur les positions 4’ des galactoses. Les amphiphiles
bolaformes à double chaîne 16a,b sont formés par métathèse par fermeture de cycle à partir
des géminés.
La stratégie de synthèse est représentée sur la figure 64.
La synthèse de tensioactifs bolaformes et géminés dérivés du galactose repose sur
deux étapes clefs : la réaction de O-glycosylation et la réaction de métathèse des alcènes.
II.2 La réaction de glycosylation
Si les premières O-glycosylations ont été réalisées à la fin du XIX° siècle, celles-ci
n’ont connu un développement important qu’au cours des dernières décennies, ceci en raison
de leur impact en chimiothérapie et en biochimie. Nous nous proposons de décrire très
brièvement les réactions de O-glycosylation les plus connues de la littérature.
II.2.1 Glycosylation à partir d’un glycosyle hydroxylé
La première réaction de O-glycosylation de ce type a été réalisée à la fin du XIX°
siècle par Fischer. 83 Elle consiste en la protonation de l’hydroxyle anomérique du glucide
suivie d’une attaque nucléophile de l’alcool à glycosyler (figure 65). Cette méthodologie n’est
utilisée que pour des substituants très simples, pouvant se fixer par solvolyse (méthyle,
benzyle, allyle). 84,85
O
OH
H + /ROH
Figure 65 : Méthode de Fischer. 83
O
OR