Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

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70 A=constante (film incompressible) = A0, π = 0, la relation (16) étant alors valable dans l’état de référence avec : A* = A0, π = 0, on a : 0 ∆ = RT lna2 −A0π . (17) G ads I.2.1.2.3 Micellisation Les micelles sont les plus petits assemblages de tensioactifs existant dans un liquide. Elles mesurent entre 0,001 et 1 µ et peuvent être de forme sphériques ou ovoïdes. Dans l’eau, les micelles sont dites « directes » lorsque l’assemblage de tensioacifs se constitue avec les têtes polaires du tensioactif orientées vers l’extérieur et au contact de l’eau et ses chaînes hydrocarbonées rassemblées au cœur de la micelle hydrophobe. A l’inverse, dans un corps gras, des assemblages de micelles dites « inverses » se constituent, tête polaire hydrophile dirigées cette fois vers le cœur hydrophile de la micelle et les chaînes hydrocarbonées du tensioactif baignant dans le corps gras. I.2.1.2.3.1 Equilibre de dissolution-micellisation Lorsqu’on analyse la solubilité d’un tensioactif, on remarque qu’au dessus d’une certaine température, caractéristique du tensioactif considéré, la solubilité s’accroît fortement. Ce phénomène a été observé pour la première fois par Krafft et coll. 58 Cette augmentation est due à la formation de petits agrégats de trente à cent monomères appelés micelles. Température CMC T TT T TT K (1) (2) (3) (4) S S’ C CConcentration C CConcentration Figure 55 : Diagramme de phase d’un tensioactif soluble dans l’eau ; (1) : solution aqueuse du monomère ; (2) : solution micellaire ; (3) : phase solide + solution de monomère ; (4) : phase solide + solution micellaire ; CMC : concentration micellaire critique ; TK : température de Krafft.
La température à laquelle ces micelles commencent à se former est appelée température de Krafft ou point de Krafft (TK). Le phénomène de micellisation est visible sur le diagramme de phase d’un tensioactif dans l’eau (figure 55). I.2.1.2.3.2 Formes de micelles Les tensioactifs sont des molécules amphiphiles, c’est à dire qu’elles possèdent une partie polaire et une partie apolaire. Ils peuvent avoir de nombreuses structures, la plus courante étant constituée d’une tête polaire hydrophile reliée à une chaîne apolaire hydrophobe. Dans ce cas, il s’agit d’un tensioactif monocaténaire. Les différents types de tensioactifs sont recensés dans le tableau 8. Tableau 8 : Différents types de tensioactifs. Structure du tensioactif Type de tensioactif = tête polaire = chaîne apolaire monocaténaire Bicaténaire Tricaténaire Géminé et Bolaformes 71
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N° d’ordre : 43-2002 THESE POUR
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