10.08.2013 Views

Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

L’aire occupée par une molécule adsorbée à la surface d’un liqui<strong>de</strong> pourra donc être<br />

déduite <strong>de</strong> la valeur <strong>de</strong> la concentration d’excès <strong>de</strong> surface Γ2.<br />

A = 1 . (12)<br />

NaΓ2<br />

L’équation <strong>de</strong> Gibbs (10) peut alors s’exprimer sous les formes alternatives suivantes :<br />

1<br />

1<br />

dγ<br />

Γ 2=<br />

= − , (10a)<br />

Na A RT dlna<br />

2<br />

1 d<br />

RT dlna<br />

Na<br />

γ<br />

= − , (10b)<br />

A<br />

1<br />

A<br />

a dγ<br />

kT da<br />

2<br />

=<br />

2<br />

, (10c)<br />

2<br />

k étant la constante <strong>de</strong> Boltzmann :<br />

Na R k= . (13)<br />

I.2.1.2.2 Enthalpie libre d’adsorption<br />

L’état standard <strong>de</strong> la solution est la solution idéale <strong>de</strong> concentration unité. L’état <strong>de</strong><br />

référence hypothétique pour la surface étudiée est définie ainsi : la surface est recouverte<br />

d’une couche <strong>mono</strong>moléculaire <strong>de</strong> composé 2 à sa <strong>de</strong>nsité maximum, soit Γ = Γ∞, mais la<br />

pression π est égale à zero (π = γeau - γsolution). Dans ces conditions, l’équation (12) s’écrit :<br />

1 A<br />

= Γ∞<br />

=<br />

µ 2 Na<br />

0<br />

π , (14)<br />

d d<br />

A0 = aire par molécule à saturation.<br />

∫(<br />

( A,<br />

π)<br />

∆G<br />

0 = RTlna<br />

− Adπ<br />

. (15)<br />

ads<br />

2<br />

A,<br />

π)*<br />

En intégrant, on obtient :<br />

∆G 0 ads=RTlna2-(A)*π+(A)π*. (16)<br />

Si (A) = f(π) est constante, en prenant comme état <strong>de</strong> référence un état fictif tel que la<br />

loi <strong>de</strong> variation précé<strong>de</strong>nte est vérifiée <strong>et</strong> dans lequel :<br />

69

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!