Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

II.1.2 Estérification en phase homogène
Pour nous affranchir des problèmes rencontrés lors de l’estérification de la cellulose en
phase hétérogène (manque de reproductibilité, films cassants et colorés) nous avons choisi de
réaliser la réaction en phase homogène, dans le système de solvant LiCl/DMA.
Pour dissoudre la cellulose, nous avons d’abord utilisé la méthode de Regiani et
coll. 10 qui consiste en un mélange de cellulose, de chlorure de lithium et de DMA suivi d’un
chauffage à reflux pendant 4 h et de 3 jours d’agitation à température ambiante. Avec cette
procédure, la cellulose est brûlée et n’est pas dissoute. Nous avons ensuite adapté cette
méthode à l’activation par les micro-ondes. La cellulose et le LiCl sont placés au dessiccateur
pendant une nuit puis on ajoute le DMA et on active entre 6 et 19 h au four à micro-ondes de
laboratoire (température = 120°C). Par cette méthode, la cellulose est bien dissoute.
Cependant, par la suite, nous avons préféré utiliser la méthode de Sjöholm et coll. 22 : après le
lavage de la cellulose dans de l’eau bidistillée, on filtre et on procède à deux échanges de
solvant ; l’un avec du méthanol et l’autre avec du DMA. On ajoute ensuite la cellulose à une
solution à 8% de LiCl/DMA. La dissolution est faite en une nuit à 50°C.
Les estérifications ont été menées sur 6 mmol de cellulose dissoute dans 50 mL du
système de solvant décrit précédemment en présence de 1,2 éq de DMAP et d’une quantité de
chlorure d’acide laurique comprise entre 2,8 et 14 éq, la consigne du réacteur micro-ondes
étant la suivante : montée à 60°C en 2 min puis palier à 60°C pendant 8 min. Les résultats
obtenus par cette méthode (rendements, variations de masse et degré de substitution) sont
présentés sur les figures 36 à 38.
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