Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

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des abréviations Liste Ac : acétyle ADMET : métathèse des diènes acycliques Bz : benzoyle CAC : concentration d’agrégation critique CCM : chromatographie sur couche mince CM : métathèse croisée CMC : concentration micellaire critique DABCO : diazabicyclooctane DMA : N,N-dimétylacétamide DMAP : N,N-diméthyl-4-aminopyridine DMF : N,N-diméthylformamide DMI : 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone DMSO : N,N-diméthylsulfoxyde DP : degré de polymérisation DS : degré de substitution IR : infrarouge Me : méthyle NMP : 1-méthyl-2-pyrrolidinone RCM : métathèse par fermeture de cycle Rf : rapport frontal RMN : résonance magnétique nucléaire ROM : métathèse par ouverture de cycle ROMP : métathèse par ouverture de cycle et polymérisation SDS : dodécylsulfate de sodium Tf : température de fusion THF : tétrahydrofurane TK : température de Krafft TMS : tétraméthylsilane UV : ultraviolet VM : variation relative de masse Dans tout le texte, l’indice a réfère à un α-glycoside et l’indice b réfère à un βglycoside. 4
Sommaire INTRODUCTION GÉNÉRALE.................................................................................. 11 PREMIÈRE PARTIE : MODIFICATION CHIMIQUE DE CELLULOSE EN VUE DE L’OBTENTION DE FILMS PLASTIQUES POTENTIELLEMENT BIODÉGRADABLES................................................................................................ 14 I. Cellulose naturelle et modifiée – Etat de la question .....................................................15 I.1 Les polymères pariétaux ..............................................................................................15 I.2 La cellulose.................................................................................................................19 I.2.1 Structure...............................................................................................................19 I.2.2 Extraction de la cellulose des parois végétales ......................................................23 I.2.2.1 Méthodes d’obtention de la cellulose II..........................................................23 I.2.2.2 Méthodes d’obtention de la cellulose I...........................................................24 I.2.3 Dissolution de la cellulose ....................................................................................24 I.2.3.1 Réactivité.......................................................................................................24 I.2.3.2 Activation......................................................................................................25 I.2.3.3 Solvants de la cellulose..................................................................................25 I.2.3.4 Dissolution de la cellulose dans LiCl/DMA....................................................25 I.2.4 Modifications chimiques de la cellulose................................................................27 I.2.4.1 Modifications du squelette de la cellulose ......................................................28 I.2.4.1.1 Les désoxycelluloses...............................................................................28 I.2.4.1.2 Les celluloses oxydées ............................................................................28 I.2.4.2 Greffages sur la cellulose ...............................................................................29 I.2.5 Synthèse et propriétés des esters carboxyliques de cellulose .................................30 I.2.5.1 Utilisation des anhydrides ..............................................................................31 I.2.5.2 Utilisation des acides carboxyliques libres .....................................................31 I.2.5.3 Utilisation des chlorures d’acyles ...................................................................31 I.2.5.4 Transestérification .........................................................................................32 I.2.6 Purification des esters de cellulose........................................................................33 I.2.7 Caractérisation des esters de cellulose...................................................................33 I.2.8 Propriétés des esters de cellulose ..........................................................................34 I.2.8.1 Solubilité .......................................................................................................34 5
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présente donc une énergie libre c
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π π’ π’ S’ ππ = f (S ) F
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C HO A HO HO HO OH HO O OH O O HO O
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H 2C CH 2 R X + n R' n X RCM ADMET
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Cl Cl Cl Cy 3P Ru R H C Ru Cl tBu2
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Ph Ph PCy 3 Ru R H 2C Cy3P Cl Cl Ru
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II.3.4 La métathèse croisée appl
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La réaction peut aussi bien avoir
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Les structures des anomères α et
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IR présentent les bandes de défor
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Les dimères, qui ont une chaîne l
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85 A Lubineau, JC Fischer, Synth. C
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124 MF Gouzy, B Guidetti, C André-
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