Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

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38 Figure 28 : Réacteur micro-ondes monomode (ou de laboratoire). 49 I.3.4 Les effets micro-ondes Les micro-ondes stabilisent les états de transition polaires grâce aux interactions dipôle-dipôle, et ainsi, favorisent les réactions correspondant à ces états de transition. Une réaction nécessitant une faible énergie d’activation (faible différence de polarité entre l’état initial et l’état de transition) ne révèle qu’un effet micro-ondes minime alors qu’une réaction nécessitant une forte énergie d’activation (forte différence de polarité entre l’état initial et l’état de transition) bénéficie d’un effet micro-ondes important (figure 29). De même, lorsque deux réactions sont en compétition, la sélectivité sera en faveur de celle dont l’état de transition sera le plus polaire. 50 ∆G ∆G Réaction ne pouvant être favorisée par les micro-ondes ∆G = petit Réaction pouvant être favorisée par les micro-ondes par stabilisation de l'état de transition polaire ∆G = grand Figure 29 : Réactions bénéficiant ou non d’un effet micro-ondes. Avancement Si les réactions sont menées en présence de solvant, sa polarité joue un rôle important. En effet, lorsqu’un solvant trop polaire est utilisé, il absorbe les micro-ondes et celles-ci ne peuvent plus activer les réactifs ce qui diminue l’effet micro-ondes.
L’utilisation des micro-ondes permet de nombreuses réactions avec 51 ou sans solvants en particulier en sucrochimie (figure 30). 52 Récemment, l’application à la chimie combinatoire 53 et aux bioconversions (figure 31) 52,54 a été mise au point. AcO AcO OAc O OAc OAc KOH/Al2O3 micro-ondes HO HO Figure 30 : Exemple de réaction sans solvant au micro-ondes, désacétylation du glucose. 52 HO HO OH O OH OCH 3 + RCO2H Novozym 435 HO HO OH O OH OCOR O OH OH OCH 3 + H2O Figure 31 : Exemple de réaction enzymatique aux micro-ondes, estérification sélective du glucose. 54a I. 4 Finalité du travail L’analyse des travaux précédents montre relativement peu de résultats sur la chimie douce et les micro-ondes. Nous proposons, dans une première partie, de trouver de nouvelles conditions, plus accessibles que celles existantes pour la fixation d’acide gras sur la cellulose par estérification. Nous avons déjà montré au laboratoire, dans de précédents travaux que les produits formés sont des plastiques biodégradables. 7 39
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