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Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

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aboutissent aux mêmes résultats : le groupement hydroxyle primaire (en position 6) est<br />

estérifié préférentiellement, les hydroxyles en position 2 puis 3 sont ensuite substitués.<br />

34<br />

I.2.8 Propriétés <strong>de</strong>s esters <strong>de</strong> cellulose<br />

I.2.8.1 Solubilité<br />

La solubilité <strong>de</strong>s esters <strong>de</strong> cellulose varie avec la longueur <strong>de</strong> la chaîne <strong>et</strong> avec le <strong>de</strong>gré<br />

<strong>de</strong> substitution. Une étu<strong>de</strong> a été menée sur <strong>de</strong>s acétates <strong>de</strong> cellulose <strong>de</strong> différents DS (tableau<br />

3). C<strong>et</strong>te étu<strong>de</strong> montre que les acétates <strong>de</strong> cellulose sont solubles dans le DMSO à condition<br />

que leur DS soit supérieur à 1 <strong>et</strong> sont toujours insolubles dans le THF <strong>et</strong> le chloroforme. 18<br />

Tableau 3 : Solubilité d’acétates <strong>de</strong> cellulose à la concentration <strong>de</strong> 1 g/100 mL. S : soluble, G : gonflement,<br />

I : insoluble.<br />

DS DMF DMSO Pyridine THF chloroforme<br />

0,63 G G G I I<br />

0,83 G G G I I<br />

1,04 G S I I I<br />

2,72 G S G G G<br />

Les esters <strong>de</strong> l’aci<strong>de</strong> laurique fortement substitués (DS > 1,5) sont solubles dans la<br />

pyridine, le THF <strong>et</strong> le chloroforme. 18<br />

I.2.8.2 Analyse thermique<br />

La température <strong>de</strong> transition vitreuse <strong>de</strong>s triesters <strong>de</strong> cellulose varie <strong>de</strong> 100°C pour les<br />

triacétates à 70°C pour les tristéarates. 23 La température <strong>de</strong> fusion <strong>de</strong>s esters <strong>de</strong> cellulose <strong>de</strong><br />

fort DS diminue <strong>de</strong> 300°C à 100°C pour <strong>de</strong>s longueurs <strong>de</strong> chaîne <strong>de</strong> <strong>de</strong>ux à six carbones puis<br />

remonte légèrement jusqu’à 120°C pour le stéarate. 39a La température <strong>de</strong> dégradation <strong>de</strong>s<br />

propionates <strong>de</strong> cellulose se situe à 230°C. Les esters gras (entre les laurates <strong>et</strong> les<br />

eicosanoates), eux, se dégra<strong>de</strong>nt aux alentours <strong>de</strong> 210°C. 39a Ces résultats montrent que les

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