Synthèse du 1,20-bis-eicosyl(4’(9-décénylcarbamoyl))-β- VII.27 (15b) D-galactopyranosi<strong>de</strong> HO O O 178 NH OH O OH O Le 1,20-bis-eicosyl-(2’,3’,6’-tri-O-benzoyl,4’(9-décénylcarbamoyl))-β-Dgalactopyranosi<strong>de</strong> (0,11 g ; 0,07 mmol) est dissous dans 2 mL (0,1 mmol ; 14 éq) d’une solution à 0,5 M <strong>de</strong> méthanolate <strong>de</strong> sodium dans du méthanol. On ajoute 1 mL <strong>de</strong> dichlorométhane pour favoriser la dissolution. On laisse réagir 16 h puis on arrête la réaction par ajout <strong>de</strong> résine H + , on filtre <strong>et</strong> on évapore. On purifie sur colonne <strong>de</strong> silice, éluant : le chloroforme/éthanol 90/10 puis 80/20. On obtient 0,03 g (Rdt = 44%) d’un soli<strong>de</strong> blanc. • Rf = 0,37 (chloroforme/éthanol 80/20). • Tf = 90°C 20° • [α]D = 23,8° (CHCl3/MeOH 5/5, c = 0,29). • IR : 3434 cm -1 (NH <strong>et</strong> OH) ; 3080 cm -1 (CH=CH2) ; 2920 cm -1 (CH3) ; 2849 cm -1 (CH2) ; 1726 cm -1 (C=O) ; 1642 cm -1 (C=O + liaisonH). • RMN 1 H : 5,81 (m, 2 H) H-9’’, 4,95 (m, 4 H) H-10’’, 4,28 (m, 4 H) H-6’, 4,21 (d, 2 H, J = 7,12 Hz) H-1’, 3,88 (dt, 2 H, J = 6,96 ; 9,40 Hz) H-1a, 3,84 (<strong>de</strong>, 2 H, J = 2,40 Hz) H-4’, 3,65 (m, 2 H) H-5’, 3,53 (m, 6 H) H-2’, H-3’ <strong>et</strong> H-1b, 3,13 (t, 4 H, J = 7,08 Hz) H-8’’, 2,04 (q, 4 H, J = 6,84 Hz) H-1’’, 1,62 (quint, 4 H, J = 6,88 Hz) H-2, 1,49 (quint, 4 H, J = 6,04 Hz) H-2’’, 1,26 (m, 52 H) H-3 à H-10 <strong>et</strong> H-3’’ à H-7’’. RMN 13 C : 156,9 carbamate, 139,3 C-9’’, 114,2 C-10’’, 103,3 C-1’, 71,5 <strong>et</strong> 73,4 C-2’ <strong>et</strong> C-3’, 72,7 C-5’, 70,3 C-1, 68,4 C-4’, 63,0 C-6’, 41,1 C-8’’, 33,9 C-1’’, 28 à 30 C-2 à C-10 <strong>et</strong> C-2’’ à C-7’’. • Masse : 1002 (M+H) + ; 988, 974, 960, 946, 932, 918, 904, 890 perte <strong>de</strong> molécules d’eau ; 803 rupture <strong>de</strong> la liaison C-O 4’ ; 658 (chaîne-cycle-chaîne+2H) + rupture d’une liaison anomérique <strong>et</strong> formation d’une fonction alcool, 315 (chaîne+3H) + rupture <strong>de</strong> la 2° liaison anomérique <strong>et</strong> formation d’une fonction alcool ; 344 (chaîne+cycle) + rupture <strong>de</strong> la liaison anomérique. O HO NH O O O HO OH
Métathèse sur le 1,20-bis-eicosyl(4’(9- VII.28 décénylcarbamoyl))-α-D-galactopyranosi<strong>de</strong> Le 1,20-bis-eicosyl(4’(9-décénylcarbamoyl))-α-D-galactopyranosi<strong>de</strong> (26 mg ; 0,026 mmol) <strong>et</strong> le dodécylsulfate <strong>de</strong> sodium (265 mg ; 0,92 mmol ; 35 éq) sont dissous dans 5 mL d’eau dégazée <strong>et</strong> 400 µl <strong>de</strong> toluène anhydre. On ajoute le catalyseur <strong>de</strong> Grubbs <strong>de</strong> secon<strong>de</strong> génération (43 mg ; 0,051 mmol ; 2 éq). La réaction a lieu sous argon pendant 114 h. On ajoute 100 mL d’éthanol <strong>et</strong> 20 mL <strong>de</strong> toluène pour casser l’émulsion <strong>et</strong> on évapore. On obtient 323 mg <strong>de</strong> brut réactionnel. Il s’est formé un grand nombre <strong>de</strong> produits qui n’ont pu être séparés, l’analyse par spectrométrie <strong>de</strong> masse a été faite sur le mélange brut réactionnel. 179
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N° d’ordre : 43-2002 THESE POUR
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- Monsieur Claude PENOT pour les an
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Sommaire INTRODUCTION GÉNÉRALE...
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I.2.1.2.3.3 Enthalpie libre de mice
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V.6 Analyse thermique différentiel
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Introduction générale 11
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14 Première partie : Modification
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16 HO MeO HO HO HO HO O HO O OMe O
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• Les polymères glucidiques 18 -
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sont composés de ces fibres et le
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formes les plus importantes de la c
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Par contre, si on ne veut pas récu
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éactions chimiques applicables au
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28 I.2.4.1 Modifications du squelet
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30 O HO + OH O OH Cl C O CH3 O n Li
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32 O HO + OH O OH O H 3C (CH 2) 10
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aboutissent aux mêmes résultats :
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majorité des gaz ainsi que certain
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38 Figure 28 : Réacteur micro-onde
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II. Résultats et discussion 40 Com
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L’activation par les micro-ondes
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Huit expériences ont été menées
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46 R (%) 100 80 60 40 20 R=f(quanti
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48 Tableau 5 : Optimisation de la c
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50 DS 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 DS=f(quan
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52 DS 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 DS=f(quan
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54 Figure 46 : Comparaison des spec
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56 tension (MPa) 20 15 10 5 1,5 1,6
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58 flux de chaleur (mW) 4 3 2 1 0 -
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III. Conclusion Nous avons synthét
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I. Le galactose - Etat de la questi
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présente donc une énergie libre c
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Si la substance dissoute diminue la
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L’aire occupée par une molécule
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La température à laquelle ces mic
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La micellisation se fait selon l’
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π π’ π’ S’ ππ = f (S ) F
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I.2.2.2 Les tensioactifs bolaformes
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C HO A HO HO HO OH HO O OH O O HO O
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AcO AcO HO BzO BzO OAc OH 1 OAc OH
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II.2.2 Glycosylation à partir d’
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H 2C CH 2 R X + n R' n X RCM ADMET
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Les premiers catalyseurs largement
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Cl Cl Cl Cy 3P Ru R H C Ru Cl tBu2
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Ph Ph PCy 3 Ru R H 2C Cy3P Cl Cl Ru
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II.3.4 La métathèse croisée appl
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La réaction peut aussi bien avoir
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III. Résultats et discussion III.1
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Nous avons ainsi obtenu un très bo
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Les structures des anomères α et
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Tableau 17 : Blindage de la partie
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Composé de départ 4a 4b Tableau 1
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IR présentent les bandes de défor
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Nous avons mis en évidence la moin
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BzO OH OBz O OBz O (CH 2) 9 CH CH 2
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III.1.10 Synthèse des dicarbamates
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Sur les spectres IR on remarque l
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III.1.12 Fermeture de cycle par mé
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III.1.12.2 Utilisation d’une solu
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Les dimères, qui ont une chaîne l
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B H2C (CH2)8 CH N H H2C CH (CH2)8 O
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III.3.2 Les tensioactifs partiellem
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