Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

Synthèse du 1,20-bis-eicosyl(4’(9-décénylcarbamoyl))-β-
VII.27
(15b)
D-galactopyranoside
HO
O
O
178
NH
OH
O
OH
O
Le 1,20-bis-eicosyl-(2’,3’,6’-tri-O-benzoyl,4’(9-décénylcarbamoyl))-β-Dgalactopyranoside
(0,11 g ; 0,07 mmol) est dissous dans 2 mL (0,1 mmol ; 14 éq) d’une solution
à 0,5 M de méthanolate de sodium dans du méthanol. On ajoute 1 mL de dichlorométhane pour
favoriser la dissolution. On laisse réagir 16 h puis on arrête la réaction par ajout de résine H + , on
filtre et on évapore. On purifie sur colonne de silice, éluant : le chloroforme/éthanol 90/10 puis
80/20. On obtient 0,03 g (Rdt = 44%) d’un solide blanc.
• Rf = 0,37 (chloroforme/éthanol 80/20).
• Tf = 90°C
20°
• [α]D = 23,8° (CHCl3/MeOH 5/5, c = 0,29).
• IR : 3434 cm -1 (NH et OH) ; 3080 cm -1 (CH=CH2) ; 2920 cm -1 (CH3) ; 2849 cm -1 (CH2) ;
1726 cm -1 (C=O) ; 1642 cm -1 (C=O + liaisonH).
• RMN 1 H : 5,81 (m, 2 H) H-9’’, 4,95 (m, 4 H) H-10’’, 4,28 (m, 4 H) H-6’, 4,21 (d, 2 H, J =
7,12 Hz) H-1’, 3,88 (dt, 2 H, J = 6,96 ; 9,40 Hz) H-1a, 3,84 (de, 2 H, J = 2,40 Hz) H-4’, 3,65
(m, 2 H) H-5’, 3,53 (m, 6 H) H-2’, H-3’ et H-1b, 3,13 (t, 4 H, J = 7,08 Hz) H-8’’, 2,04 (q,
4 H, J = 6,84 Hz) H-1’’, 1,62 (quint, 4 H, J = 6,88 Hz) H-2, 1,49 (quint, 4 H, J = 6,04 Hz)
H-2’’, 1,26 (m, 52 H) H-3 à H-10 et H-3’’ à H-7’’. RMN 13 C : 156,9 carbamate, 139,3 C-9’’,
114,2 C-10’’, 103,3 C-1’, 71,5 et 73,4 C-2’ et C-3’, 72,7 C-5’, 70,3 C-1, 68,4 C-4’, 63,0
C-6’, 41,1 C-8’’, 33,9 C-1’’, 28 à 30 C-2 à C-10 et C-2’’ à C-7’’.
• Masse : 1002 (M+H) + ; 988, 974, 960, 946, 932, 918, 904, 890 perte de molécules d’eau ;
803 rupture de la liaison C-O 4’ ; 658 (chaîne-cycle-chaîne+2H) + rupture d’une liaison
anomérique et formation d’une fonction alcool, 315 (chaîne+3H) + rupture de la 2° liaison
anomérique et formation d’une fonction alcool ; 344 (chaîne+cycle) + rupture de la liaison
anomérique.
O HO
NH
O
O
O
HO
OH