Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...
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Synthèse du 1,20-bis-eicosyl(4’(9-décénylcarbamoyl))-β-<br />
VII.27<br />
(15b)<br />
D-galactopyranosi<strong>de</strong><br />
HO<br />
O<br />
O<br />
178<br />
NH<br />
OH<br />
O<br />
OH<br />
O<br />
Le 1,20-bis-eicosyl-(2’,3’,6’-tri-O-benzoyl,4’(9-décénylcarbamoyl))-β-Dgalactopyranosi<strong>de</strong><br />
(0,11 g ; 0,07 mmol) est dissous dans 2 mL (0,1 mmol ; 14 éq) d’une solution<br />
à 0,5 M <strong>de</strong> méthanolate <strong>de</strong> sodium dans du méthanol. On ajoute 1 mL <strong>de</strong> dichlorométhane pour<br />
favoriser la dissolution. On laisse réagir 16 h puis on arrête la réaction par ajout <strong>de</strong> résine H + , on<br />
filtre <strong>et</strong> on évapore. On purifie sur colonne <strong>de</strong> silice, éluant : le chloroforme/éthanol 90/10 puis<br />
80/20. On obtient 0,03 g (Rdt = 44%) d’un soli<strong>de</strong> blanc.<br />
• Rf = 0,37 (chloroforme/éthanol 80/20).<br />
• Tf = 90°C<br />
20°<br />
• [α]D = 23,8° (CHCl3/MeOH 5/5, c = 0,29).<br />
• IR : 3434 cm -1 (NH <strong>et</strong> OH) ; 3080 cm -1 (CH=CH2) ; 2920 cm -1 (CH3) ; 2849 cm -1 (CH2) ;<br />
1726 cm -1 (C=O) ; 1642 cm -1 (C=O + liaisonH).<br />
• RMN 1 H : 5,81 (m, 2 H) H-9’’, 4,95 (m, 4 H) H-10’’, 4,28 (m, 4 H) H-6’, 4,21 (d, 2 H, J =<br />
7,12 Hz) H-1’, 3,88 (dt, 2 H, J = 6,96 ; 9,40 Hz) H-1a, 3,84 (<strong>de</strong>, 2 H, J = 2,40 Hz) H-4’, 3,65<br />
(m, 2 H) H-5’, 3,53 (m, 6 H) H-2’, H-3’ <strong>et</strong> H-1b, 3,13 (t, 4 H, J = 7,08 Hz) H-8’’, 2,04 (q,<br />
4 H, J = 6,84 Hz) H-1’’, 1,62 (quint, 4 H, J = 6,88 Hz) H-2, 1,49 (quint, 4 H, J = 6,04 Hz)<br />
H-2’’, 1,26 (m, 52 H) H-3 à H-10 <strong>et</strong> H-3’’ à H-7’’. RMN 13 C : 156,9 carbamate, 139,3 C-9’’,<br />
114,2 C-10’’, 103,3 C-1’, 71,5 <strong>et</strong> 73,4 C-2’ <strong>et</strong> C-3’, 72,7 C-5’, 70,3 C-1, 68,4 C-4’, 63,0<br />
C-6’, 41,1 C-8’’, 33,9 C-1’’, 28 à 30 C-2 à C-10 <strong>et</strong> C-2’’ à C-7’’.<br />
• Masse : 1002 (M+H) + ; 988, 974, 960, 946, 932, 918, 904, 890 perte <strong>de</strong> molécules d’eau ;<br />
803 rupture <strong>de</strong> la liaison C-O 4’ ; 658 (chaîne-cycle-chaîne+2H) + rupture d’une liaison<br />
anomérique <strong>et</strong> formation d’une fonction alcool, 315 (chaîne+3H) + rupture <strong>de</strong> la 2° liaison<br />
anomérique <strong>et</strong> formation d’une fonction alcool ; 344 (chaîne+cycle) + rupture <strong>de</strong> la liaison<br />
anomérique.<br />
O HO<br />
NH<br />
O<br />
O<br />
O<br />
HO<br />
OH