Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

1,20-bis-eicosyl-(4’(9-décénylcarbamoyl))-α-D-
VII.26
(15a)
galactopyranoside
O
O
NH
OH
O
HO OH
O
Le 1,20-bis-eicosyl-(2’,3’,6’-tri-O-benzoyl,4’(9-décénylcarbamoyl))-α-Dgalactopyranoside
(0,16 g ; 0,10 mmol) est dissout dans 10 mL (5 mmol ; 50 éq) d’une solution
à 0,5 M de méthanolate de sodium dans du méthanol. On ajoute 2 mL de dichlorométhane pour
favoriser la dissolution. On laisse réagir 16 h 30 puis on arrête la réaction par ajout de résine H + ,
on filtre et on évapore. On purifie sur colonne de silice, éluant : le chloroforme/éthanol 90/10
puis 85/15. On obtient 0,03 g (Rdt = 31%) d’un solide blanc.
• Rf = 0,39 (chloroforme/éthanol 80/20).
• Tf = 80°C
20°
• [α]D = 43,4° (CHCl3/MeOH 8/2, c = 0,31).
• IR : 3434 cm -1 (NH et OH) ; 3031 cm -1 (CH=CH2) ; 2920 cm -1 (CH3) ; 2849 cm -1 (CH2) ;
1726 cm -1 (C=O) ; 1638 cm -1 (C=O + liaisonH).
• RMN 1 H : 5,81 (m, 2 H) H-9’’, 4,95 (m, 4 H) H-10’’, 4,89 (d, 2 H, J = 2,56 Hz) H-1’, 4,33
(dd, 2 H, J = 5,40 ; 11,24 Hz) H-6’a, 4,16 (m, 2 H) H-6’b, 3,80 et 3,94 (m, 8 H) H-2’ à H-4’,
3,67 (dt, 2 H, J = 6,96 ; 9,28 Hz) H-1a, 3,45 (dt, 2 H, J = 6,52 ; 9,56 Hz) H-1b, 3,14 (t, 4 H, J
= 7,00 Hz) H-1’’, 2,03 (q, 4 H, J = 6,84 Hz) H-8’’, 1,60 (m, 4 H) H-2, 1,48 (m, 4 H) H-2’’,
1,27 (m, 52 H) H-3 à H-10 et H-3’’ à H-7’’. RMN 13 C : 156,6 carbamates, 139,1 C-9’’,
114,1 C-10’’, 98,5 C-1’, 68,3 69,0 et 70,3 C-2’ à C-5’, 68,4 C-1, 63,5 C-6’, 40,9 C-1’’, 33,7
C-8’’, 22 à 31 C-2 à C-10 et C-2’’ à C-7’’.
• Masse : 1002 (M+H) + ; 988, 974, 960, 946, 932, 918, 904, 890 perte de molécules d’eau ;
803 rupture de la liaison C-O 4’ ; 658 (chaîne-cycle-chaîne+2H) + rupture d’une liaison
anomérique et formation d’une fonction alcool, 315 (chaîne+3H) + rupture de la 2° liaison
anomérique et formation d’une fonction alcool ; 344 (chaîne+cycle) + rupture de la liaison
anomérique.
HO
O
NH
O
O
O
HO
OH
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