1,20-bis-eicosyl-(2’,3’,6’-tri-O-benzyl,4’(9- VII.25 (14b) décénylcarbamoyl))-β-D-galactopyranosi<strong>de</strong> BzO O 176 O NH OBz O OBz O O BzO NH O O O BzO Le 1,20-bis-eicosyl-(2’,3’,6’-tri-O-benzoyl)-β-D-galactopyranosi<strong>de</strong> (0,14 g ; 0,11 mmol) est dissous dans 7 mL <strong>de</strong> toluène anhydre. On ajoute le 10-décénylisocyanate (0,12 mL ; 0,56 mmol ; 5,1 éq) <strong>et</strong> du DABCO (0,006 g ; 0,05 mmol ;0,5 éq dissous dans 0,03 mL <strong>de</strong> toluène anhydre). On chauffe à reflux du toluène pendant 23 h. On évapore, on dissout dans 30 mL <strong>de</strong> chloroforme <strong>et</strong> on lave avec <strong>de</strong> l’aci<strong>de</strong> chlorhydrique à 0,1 M (3 fois 15 mL) puis avec une solution <strong>de</strong> bicarbonate <strong>de</strong> sodium saturée (3 fois 15 mL). On sèche sur sulfate <strong>de</strong> magnésium, on filtre <strong>et</strong> on évapore. On purifie sur plaques <strong>de</strong> silice préparatives, éluant : dichlorométhane pur, on procè<strong>de</strong> à <strong>de</strong>ux migrations successives. On obtient 0,13 g (Rdt = 70%) d’une pâte blanche. • Rf = 0,35 (chloroforme/éthanol 99/1). 20° • [α]D = 42,7° (CHCl3, c = 1,22). • IR : 3434 cm -1 (NH) ; 3071 cm -1 (aromatiques) ; 3037 cm -1 (CH=CH2) ; 2920 cm -1 (CH3) ; 2849 cm -1 (CH2) ; 1726 cm -1 (C=O) ; 1638 cm -1 (C=O + liaisonH). • RMN 1 H : 7,3 à 8,2 (m, 30 H) benzoyles, 5,81 (m, 2 H) H-9’’, 5,69 (dd, 2 H, J = 8,04 ; 10,36 Hz) H-2’, 5,63 (d, 2 H, J = 2,96 Hz) H-4’, 5,45 (dd, 2 H, J = 3,32 ; 10,40 Hz) H-3’, 4,96 (m, 4 H) H-10’’, 4,72 (d, 2 H, J = 7,92 Hz) H-1’, 4,62 (m, 2 H) H-6’a, 4,32 (m, 2 H) H-6’b, 4,20 (m, 2 H) H-5’, 3,91 (m, 2 H) H-1a, 3,51 (m, 2 H) H-1b, 3,02 (m, 4 H) H-8’’, 2,02 (m, 4 H) H-1’’, 1,60 (m, 4 H) H-2, 1,36 (m, 4 H) H-2’’, 1,23 (m, 52 H) H-3 à H-10 <strong>et</strong> H-3’’ à H-7’’. RMN 13 C : 165 à 167 esters, 155,1 carbamates, 139,2 C-9’’, 128 à 131 aromatiques, 114,2 C-10’’, 101,5 C-1’, 72,0 C-3’, 71,3 C-5’, 70,5 C-1, 69,9 C-2’, 68,0 C-4’, 62,1 C-6’, 41,2 C-8’’, 33,8 C-1’’, 25 à 30 C-2 à C-10 <strong>et</strong> C-2’’ à C-7’’. OBz
1,20-bis-eicosyl-(4’(9-décénylcarbamoyl))-α-D- VII.26 (15a) galactopyranosi<strong>de</strong> O O NH OH O HO OH O Le 1,20-bis-eicosyl-(2’,3’,6’-tri-O-benzoyl,4’(9-décénylcarbamoyl))-α-Dgalactopyranosi<strong>de</strong> (0,16 g ; 0,10 mmol) est dissout dans 10 mL (5 mmol ; 50 éq) d’une solution à 0,5 M <strong>de</strong> méthanolate <strong>de</strong> sodium dans du méthanol. On ajoute 2 mL <strong>de</strong> dichlorométhane pour favoriser la dissolution. On laisse réagir 16 h 30 puis on arrête la réaction par ajout <strong>de</strong> résine H + , on filtre <strong>et</strong> on évapore. On purifie sur colonne <strong>de</strong> silice, éluant : le chloroforme/éthanol 90/10 puis 85/15. On obtient 0,03 g (Rdt = 31%) d’un soli<strong>de</strong> blanc. • Rf = 0,39 (chloroforme/éthanol 80/20). • Tf = 80°C 20° • [α]D = 43,4° (CHCl3/MeOH 8/2, c = 0,31). • IR : 3434 cm -1 (NH <strong>et</strong> OH) ; 3031 cm -1 (CH=CH2) ; 2920 cm -1 (CH3) ; 2849 cm -1 (CH2) ; 1726 cm -1 (C=O) ; 1638 cm -1 (C=O + liaisonH). • RMN 1 H : 5,81 (m, 2 H) H-9’’, 4,95 (m, 4 H) H-10’’, 4,89 (d, 2 H, J = 2,56 Hz) H-1’, 4,33 (dd, 2 H, J = 5,40 ; 11,24 Hz) H-6’a, 4,16 (m, 2 H) H-6’b, 3,80 <strong>et</strong> 3,94 (m, 8 H) H-2’ à H-4’, 3,67 (dt, 2 H, J = 6,96 ; 9,28 Hz) H-1a, 3,45 (dt, 2 H, J = 6,52 ; 9,56 Hz) H-1b, 3,14 (t, 4 H, J = 7,00 Hz) H-1’’, 2,03 (q, 4 H, J = 6,84 Hz) H-8’’, 1,60 (m, 4 H) H-2, 1,48 (m, 4 H) H-2’’, 1,27 (m, 52 H) H-3 à H-10 <strong>et</strong> H-3’’ à H-7’’. RMN 13 C : 156,6 carbamates, 139,1 C-9’’, 114,1 C-10’’, 98,5 C-1’, 68,3 69,0 <strong>et</strong> 70,3 C-2’ à C-5’, 68,4 C-1, 63,5 C-6’, 40,9 C-1’’, 33,7 C-8’’, 22 à 31 C-2 à C-10 <strong>et</strong> C-2’’ à C-7’’. • Masse : 1002 (M+H) + ; 988, 974, 960, 946, 932, 918, 904, 890 perte <strong>de</strong> molécules d’eau ; 803 rupture <strong>de</strong> la liaison C-O 4’ ; 658 (chaîne-cycle-chaîne+2H) + rupture d’une liaison anomérique <strong>et</strong> formation d’une fonction alcool, 315 (chaîne+3H) + rupture <strong>de</strong> la 2° liaison anomérique <strong>et</strong> formation d’une fonction alcool ; 344 (chaîne+cycle) + rupture <strong>de</strong> la liaison anomérique. HO O NH O O O HO OH 177
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N° d’ordre : 43-2002 THESE POUR
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- Monsieur Claude PENOT pour les an
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Sommaire INTRODUCTION GÉNÉRALE...
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I.2.1.2.3.3 Enthalpie libre de mice
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V.6 Analyse thermique différentiel
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Introduction générale 11
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14 Première partie : Modification
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16 HO MeO HO HO HO HO O HO O OMe O
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• Les polymères glucidiques 18 -
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sont composés de ces fibres et le
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formes les plus importantes de la c
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Par contre, si on ne veut pas récu
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éactions chimiques applicables au
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28 I.2.4.1 Modifications du squelet
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30 O HO + OH O OH Cl C O CH3 O n Li
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32 O HO + OH O OH O H 3C (CH 2) 10
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aboutissent aux mêmes résultats :
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majorité des gaz ainsi que certain
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38 Figure 28 : Réacteur micro-onde
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II. Résultats et discussion 40 Com
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L’activation par les micro-ondes
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Huit expériences ont été menées
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46 R (%) 100 80 60 40 20 R=f(quanti
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48 Tableau 5 : Optimisation de la c
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50 DS 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 DS=f(quan
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52 DS 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 DS=f(quan
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54 Figure 46 : Comparaison des spec
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56 tension (MPa) 20 15 10 5 1,5 1,6
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58 flux de chaleur (mW) 4 3 2 1 0 -
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III. Conclusion Nous avons synthét
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I. Le galactose - Etat de la questi
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présente donc une énergie libre c
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Si la substance dissoute diminue la
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L’aire occupée par une molécule
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La température à laquelle ces mic
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La micellisation se fait selon l’
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π π’ π’ S’ ππ = f (S ) F
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I.2.2.2 Les tensioactifs bolaformes
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C HO A HO HO HO OH HO O OH O O HO O
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AcO AcO HO BzO BzO OAc OH 1 OAc OH
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II.2.2 Glycosylation à partir d’
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H 2C CH 2 R X + n R' n X RCM ADMET
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Les premiers catalyseurs largement
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Cl Cl Cl Cy 3P Ru R H C Ru Cl tBu2
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Ph Ph PCy 3 Ru R H 2C Cy3P Cl Cl Ru
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II.3.4 La métathèse croisée appl
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La réaction peut aussi bien avoir
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III. Résultats et discussion III.1
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Nous avons ainsi obtenu un très bo
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Les structures des anomères α et
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Tableau 17 : Blindage de la partie
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Composé de départ 4a 4b Tableau 1
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IR présentent les bandes de défor
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Nous avons mis en évidence la moin
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BzO OH OBz O OBz O (CH 2) 9 CH CH 2
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III.1.10 Synthèse des dicarbamates
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Sur les spectres IR on remarque l
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III.1.12 Fermeture de cycle par mé
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III.1.12.2 Utilisation d’une solu
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Les dimères, qui ont une chaîne l
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B H2C (CH2)8 CH N H H2C CH (CH2)8 O
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