174 VII.23 9-décénylisocyanate (13) O C N On dissout du chlorure d’aci<strong>de</strong> 10-undécylénique (2,5 mL, 18 mmol) dans 100 mL d’acétone. On dissout <strong>de</strong> l’azidure <strong>de</strong> sodium (3,1 g ; 49 mmol ; 2,7 éq) dans un minimum d’eau (10 mL) à une température inférieure à 10°C <strong>et</strong> on ajoute le chlorure d’aci<strong>de</strong> goutte à goutte. On laisse réagir 2 h entre 10 <strong>et</strong> 15°C. On ajoute 300 mL d’éther <strong>de</strong> pétrole froid <strong>et</strong> on agite jusqu’à ce que tout le sel formé soit dissous. On récupère <strong>et</strong> on sèche la phase organique. On distille sous vi<strong>de</strong>. On obtient 1,47 g (Rdt = 45%) d’un liqui<strong>de</strong> incolore <strong>de</strong> <strong>de</strong>nsité 0,82. • IR : 3080 cm -1 (CH=CH2) ; 2920 cm -1 (CH3) ; 2849 cm -1 (CH2) ; 2265 cm -1 (N=C=O). • RMN 1 H : 5,81 (m, 1 H) H-9, 4,97 (m, 2 H) H-10, 3,29 (t, 2 H, J = 6,72 Hz) H-1, 2,04 (q, 2 H, J = 7,44 Hz) H-8, 1,61 (quint, 2 H, J = 6,96 Hz) H-2, 1,37 (m, 2 H) H-7, 1,3 (m, 8 H) H-3 à H-6. RMN 13 C : 139,3 C-9, 122,0 N=C=O, 114,4 C-10, 43,6 C-8, 33,8 C-1, 26 à 30 C-2 à C-7. • Masse : 182 (M+H) + ; 199 (M+NH4) + , 337 (urée+H) + .
1,20-bis-eicosyl-(2’,3’,6’-tri-O-benzoyl,4’(9- VII.24 (14a) décénylcarbamoyl))-α-D-galactopyranosi<strong>de</strong> BzO O O NH OBz O OBz O BzO O NH BzO O Le 1,20-bis-eicosyl-(2’,3’,6’-tri-O-benzoyl)-α-D-galactopyranosi<strong>de</strong> (0,04 g ; 0,03 mmol) est dissout dans 2 mL <strong>de</strong> toluène anhydre. On ajoute le 10-décénylisocyanate (0,035 mL ; 0,14 mmol ; 4,8 éq) <strong>et</strong> du DABCO (0,01 g ; 0,08 mmol ; 2,7 éq Dissout dans 0,05 mL <strong>de</strong> toluène anhydre). On chauffe à reflux du toluène pendant 4 h. On évapore, on dissout dans 20 mL <strong>de</strong> chloroforme <strong>et</strong> on lave avec <strong>de</strong> l’aci<strong>de</strong> chlorhydrique à 0,1 M (3 fois 10 mL) puis avec une solution <strong>de</strong> bicarbonate <strong>de</strong> sodium saturée (3 fois 10 mL). On sèche sur sulfate <strong>de</strong> magnésium, on filtre <strong>et</strong> on évapore. On purifie sur plaques <strong>de</strong> silice préparatives, éluant : le chloroforme/éthanol 99/1. On obtient 0,04 g (Rdt = 79%) <strong>de</strong> pâte blanche. • Rf = 0,56 (chloroforme/éthanol 98/2). 20° • [α]D = 128,8° (CH2Cl2, c = 0,51). • IR : 3452 cm -1 (NH) ; 3062 cm -1 (aromatiques) ; 3031 cm -1 (CH=CH2) ; 2920 cm -1 (CH3) ; 2849 cm -1 (CH2) ; 1726 cm -1 (C=O). • RMN 1 H : 7,3 à 8,2 (m, 30 H) benzoyles, 5,86 (dd, 2 H, J = 3,32 ; 10,72 Hz) H-3’, 5,78 (m, 2 H) H-9’’, 5,67 (m, 2 H) H-4’, 5,56 (dd, 2 H, J = 3,64 ; 10,68 Hz) H-2’, 5,28 (d, 2 H, J = 3,52 Hz) H-1’, 4,96 (m, 4 H) H-10’’, 4,56 (m, 2 H) H-6’a, 4,53 (m, 2 H) H-5’, 4,37 (m, 2 H) H-6’b, 3,73 (m, 2 H) H-1a, 3,43 (m, 2 H) H-1b, 3,07 (m, 4 H) H-8’’, 2,02 (t, 4 H, J = 7,28 Hz) H-1’’, 1,56 (m, 4 H) H-2, 1,34 (m, 4 H) H-2’’, 1,22 (m, 52 H) H-3 à H-10 <strong>et</strong> H-3’’ à H-7’’. RMN 13 C : 165 à 166 esters, 155,2 carbamate, 139,2 C-9’’, 128 à 134 aromatiques, 114,2 C-10’’, 96,4 C-1’, 69,3 C-2’, 69,1 C-4’, 68,7 C-1, 68,4 C-3’, 67,0 C-5’, 62,9 C-6’, 41,2 C-8’’, 33,8 C-1’’, 26 à 30 C-2 à C-10 <strong>et</strong> C-2’’ à C-7’’. O O OBz 175
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N° d’ordre : 43-2002 THESE POUR
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- Monsieur Claude PENOT pour les an
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Sommaire INTRODUCTION GÉNÉRALE...
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I.2.1.2.3.3 Enthalpie libre de mice
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V.6 Analyse thermique différentiel
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Introduction générale 11
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14 Première partie : Modification
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16 HO MeO HO HO HO HO O HO O OMe O
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• Les polymères glucidiques 18 -
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sont composés de ces fibres et le
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formes les plus importantes de la c
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Par contre, si on ne veut pas récu
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éactions chimiques applicables au
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28 I.2.4.1 Modifications du squelet
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30 O HO + OH O OH Cl C O CH3 O n Li
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32 O HO + OH O OH O H 3C (CH 2) 10
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aboutissent aux mêmes résultats :
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majorité des gaz ainsi que certain
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38 Figure 28 : Réacteur micro-onde
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II. Résultats et discussion 40 Com
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L’activation par les micro-ondes
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Huit expériences ont été menées
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46 R (%) 100 80 60 40 20 R=f(quanti
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48 Tableau 5 : Optimisation de la c
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50 DS 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 DS=f(quan
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52 DS 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 DS=f(quan
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54 Figure 46 : Comparaison des spec
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56 tension (MPa) 20 15 10 5 1,5 1,6
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58 flux de chaleur (mW) 4 3 2 1 0 -
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III. Conclusion Nous avons synthét
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I. Le galactose - Etat de la questi
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présente donc une énergie libre c
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Si la substance dissoute diminue la
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L’aire occupée par une molécule
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La température à laquelle ces mic
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La micellisation se fait selon l’
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π π’ π’ S’ ππ = f (S ) F
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I.2.2.2 Les tensioactifs bolaformes
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C HO A HO HO HO OH HO O OH O O HO O
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AcO AcO HO BzO BzO OAc OH 1 OAc OH
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II.2.2 Glycosylation à partir d’
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H 2C CH 2 R X + n R' n X RCM ADMET
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Les premiers catalyseurs largement
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Cl Cl Cl Cy 3P Ru R H C Ru Cl tBu2
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Ph Ph PCy 3 Ru R H 2C Cy3P Cl Cl Ru
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II.3.4 La métathèse croisée appl
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La réaction peut aussi bien avoir
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III. Résultats et discussion III.1
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Nous avons ainsi obtenu un très bo
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Les structures des anomères α et
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Tableau 17 : Blindage de la partie
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Composé de départ 4a 4b Tableau 1
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IR présentent les bandes de défor
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Nous avons mis en évidence la moin
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BzO OH OBz O OBz O (CH 2) 9 CH CH 2
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III.1.10 Synthèse des dicarbamates
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Sur les spectres IR on remarque l
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III.1.12 Fermeture de cycle par mé
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III.1.12.2 Utilisation d’une solu
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Les dimères, qui ont une chaîne l
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