Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

2’,3’,4’,6’-tetraacétatyl-1-(undec-10-enyl)-D-
VII.6
(4a,b)
galactopyranoside
AcO
AcO
OAc
O
OAc
O
Le galactose pentaacétate (2,2 g, 5,8 mmol) et le chlorure de zinc (1,6 g, 12 mmol ;
2,1 éq) sont broyés ensemble et on y ajoute le undécenol (2,9 mL, 14 mmol ; 2,5 éq). On active
par les micro-ondes pendant 2 min à 60 W. Le brut réactionnel est alors dilué dans de l’acétate
d’éthyle puis filtré sous vide et évaporé. On ajoute du DMAP (0,06 g, 1,7 mmol ; 0,3 éq) et de
l’anhydride acétique (3 mL, 203 mmol ; 35 éq) et on active 15 min à 6 W par les micro-ondes.
On fait une extraction chloroforme (2x30 mL) / eau (50 mL) puis chloroforme (60 mL) /
solution saturée de bicarbonate de sodium (50 mL) et enfin chloroforme (60 mL) / eau (50 mL).
On sèche la phase organique sur sulfate de magnésium, on filtre et on évapore. La séparation des
deux anomères se fait sur colonne de silice moyenne pression, éluant : éther de pétrole / acétate
d’éthyle 80 / 20. On obtient 2,6 g (Rdt = 92%) d’une huile jaune.
Composé α (4a) :
• Rdt = 46%.
• Rf = 0,31 (éther de pétrole/acétate d’éthyle 70/30).
20°
• [α]D = 64,3° (CHCl3, c = 1,12).
• IR : 3018 cm -1 (CH=CH2) ; 2920 cm -1 (CH3) ; 2849 cm -1 (CH2) ; 1748 cm -1 (C=O).
• RMN 1 H : 5,81 (m, 1 H) H-10, 5,45 (de, 1 H, J = 3,16 Hz) H-4’, 5,35 (m, 1 H) H-2’, 5,11
(m, 1 H) H-1’, 5,09 (m, 1 H) H-3’, 4,95 (m, 2 H) H-11, 4,22 (te, 1 H, J = 6,44 Hz) H-5’, 4,10
(m, 2 H) H-6’, 3,68 (dt, 1 H, J = 6,60 ; 9,76 Hz) H-1a, 3,41 (dt, 1 H, J = 6,60 ; 9,76 Hz) H-
1b, 1,9 à 2,2 (s, 12 H) acétyles, 1,58 (m, 4 H) H-2 et H-9, 1,29 (m, 12 H) H-3 à H-8.
Composé β (4b) :
• Rdt = 46%.
• Rf = 0,23 (éther de pétrole/acétate d’éthyle 70/30).
20°
• [α]D = -3,9° (CHCl3, c = 1,03).
• IR : 3018 cm -1 (CH=CH2) ; 2920 cm -1 (CH3) ; 2849 cm -1 (CH2) ; 1753 cm -1 (C=O).
• RMN 1 H : 5,81 (m, 1 H) H-10, 5,38 (de, 1 H, J = 3,32 Hz) H-4’, 5,20 (dd, 1 H, J = 7,92 ;
10,32 Hz) H-2’, 5,01 (m, 1 H) H-3’, 4,97 (m, 2 H) H-11, 4,45 (d, 1 H, J = 7,92 Hz) H-1’,
4,15 (m, 2 H) H-6’, 3,88 (m, 2 H) H-5’ et H-1a, 3,47 (dt, 1 H, J = 6,88 ; 9,52 Hz) H-1a, 1,9 à
2,2 (s, 12 H) acétyles, 1,59 (m, 4 H) H-2 et H-9, 1,28 (m, 12 H) H-3 à H-8.
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