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132 Tableau 24 : Grandeurs calculées à partir des courbes de CMC et de CAC. CAC ou CMC (mmol.L -1 ) Excès de surface Γ (mol.m -2 ) Aire par molécule (Å²) 8a 3,80 3,80.10 -6 8b 1,70 3,75.10 -6 3a 0,46 3,65.10 -6 3b 0,87 3,72.10 -6 Les concentrations d’agrégation critique des galactosides saturés sont beaucoup plus faibles que celles des produits insaturés. De plus, il n’y a pas de rapport entre la conformation du carbone anomérique du produit et la concentration micellaire critique ; pour les produits saturés, c’est l’anomère β qui a la plus grande CAC (0,93 mmol.L -1 contre 0,52 mmol.L -1 pour l’anomère α) alors que pour le composé insaturé, c’est l’anomère α qui a la CAC la plus importante (3,80 mmol.L -1 contre 1,66 mmol.L -1 pour le composé β). Ce phénomène a déjà été reporté pour des glucosides étudiés à 50°C 63b (tableau 25). Tableau 25 : CMC de quelques glucosides à 50°C. Glucoside CMC (mmol.L -1 ) Octyl-α-D-glucopyranoside 17,0 Octyl-β-D-glucopyranoside 11,2 Décyl-α-D-glucopyranoside 1,60 Décyl-β-D-glucopyranoside 1,61 Les enthalpies libres d’adsorption (tableau 26) sont toutes du même ordre de grandeur (20 kJ.mol -1 ) mais sont grandes par rapport a celles des decylglucosides (10 kJ.mol -1 ). 63b 44 44 46 45
Tableau 26 : Récapitulatif des enthalpies libres d’adsorption, de micellisation et d’agrégation des tensioactifs solubles étudiés. ∆G°agr ou ∆G°mic (kJ.mol -1 ) ∆G°ads (kJ.mol -1 ) 8a -14,7 -21,8 8b -16,8 -24,5 3a -20,3 -27,9 3b -18,6 -26,0 Nous pouvons également déterminer la température de Krafft du composé 8b (figure 111), celle-ci correspond à l’ordonnée du point d’abscisse CMC, sur la courbe de solubilité. Cette température de Krafft est de 1°C. température (°C) 100 80 60 40 20 0 solubilité du undecenyl β-D-galactopyranoside 8b 0 5 10 15 20 25 concentration (mmol.l-1) Figure 111 : Température de Krafft du produit 8b. 133
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N° d’ordre : 43-2002 THESE POUR
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Par contre, si on ne veut pas récu
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aboutissent aux mêmes résultats :
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présente donc une énergie libre c
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Si la substance dissoute diminue la
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π π’ π’ S’ ππ = f (S ) F
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C HO A HO HO HO OH HO O OH O O HO O
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124 MF Gouzy, B Guidetti, C André-
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