Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

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avec : Γ : concentration de surface en mol.m -2 , R = 8,31 J.mol -1 .K -1 , T = 318 K, γ : tension de surface en mN.m -1 , C : concentration en mol.L -1 . D’après la relation (11) : Γ = 1 , on obtient la formule de l’aire par molécule : Na A 20 A= 10 , (23) NaΓ avec : A : aire minimum par molécule en Å², Na = 6,02.10 23 mol -1 , Γ : concentration de surface en mol.m -2 . C’est aussi sur cette seconde partie de la courbe que l’on peut calculer l’enthalpie libre d’adsorption d’après l’équation (17) : ∆ G° ads= RTlna− A0π . (26) (concentration d’agrégation critique). 126 −3 ∆G° ads = 2, 3RTlogC−6, 02Aπ× 10 , avec : ∆G°ads : enthalpie libre d’adsorption en kJ.mol -1 , R = 8,31.10 -3 kJ.mol -1 .K -1 , T = 318 K, C : concentration en mol.L -1 , π = γ0- γ : pression en mN.m -1 . C’est, par contre, à l’intersection des parties (2) et (3) que se calcule l’enthalpie libre de micellisation (21) : ∆ G° mic= RTlnCMC , ∆ G o mic = 2, 3RTlogCMC avec : ∆G°mic : enthalpie libre de micellisation en kJ.mol -1 , R = 8,31.10 -3 kJ.mol -1 .K -1 , T = 318 K, CMC : concentration micellaire critique en mol.L -1 . Chacun des galactosides synthétisés a fait l’objet d’une étude. Les mesures ont été effectuées à 45°C. Cette température est la plus haute qu’on puisse utiliser ; au delà, l’évaporation est trop importante et entraîne une erreur dans les mesures. Pour les composés ω- undécényl α-D-galactopyranoside, undécyl α-D-galactopyranoside et undécyl β-D- galactopyranoside, la température de Krafft, à partir de laquelle peuvent se former les micelles, est supérieure à 45°C. Nous n’avons donc pas observé la formation de micelles. On observe toutefois un équilibre entre les molécules en surface, les monomères et le solide. On appellera donc la concentration limite entre les parties (2) et (3) de la courbe (figure 105) CAC
Les résultats des mesures faites sur le galactoside insaturé α sont compilés dans l’annexe 1 et la courbe résultante est tracée sur la figure 106. tension de surface (mN.m -1 ) 60,0 55,0 50,0 45,0 40,0 35,0 30,0 HO HO 8a OH O OH O 25,0 -4,00 -3,50 -3,00 -2,50 -2,00 -1,50 Figure 106 : Courbe de CAC du ω-undécényl α-D-galactopyranoside 8a. logC dγ Sur la courbe, on peut lire directement la pente de la partie linéaire, ( ), et les dlogC coordonnées du point d’intersection des droites (log CAC et γCMC) : • dγ = −23, 1mN. m dlogC • log CAC = -2,42, • γCAC = 26,8 mN.m -1 . −1 , 127
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N° d’ordre : 43-2002 THESE POUR
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sont composés de ces fibres et le
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Par contre, si on ne veut pas récu
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aboutissent aux mêmes résultats :
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