Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

avec : Γ : concentration de surface en mol.m -2 , R = 8,31 J.mol -1 .K -1 , T = 318 K,
γ : tension de surface en mN.m -1 , C : concentration en mol.L -1 .
D’après la relation (11) : Γ = 1 , on obtient la formule de l’aire par molécule :
Na A
20
A=
10
, (23)
NaΓ
avec : A : aire minimum par molécule en Ų, Na = 6,02.10 23 mol -1 , Γ : concentration de
surface en mol.m -2 .
C’est aussi sur cette seconde partie de la courbe que l’on peut calculer l’enthalpie libre
d’adsorption d’après l’équation (17) : ∆ G° ads= RTlna−
A0π
.
(26)
(concentration d’agrégation critique).
126
−3
∆G° ads = 2,
3RTlogC−6,
02Aπ×
10 ,
avec : ∆G°ads : enthalpie libre d’adsorption en kJ.mol -1 , R = 8,31.10 -3 kJ.mol -1 .K -1 ,
T = 318 K, C : concentration en mol.L -1 , π = γ0- γ : pression en mN.m -1 .
C’est, par contre, à l’intersection des parties (2) et (3) que se calcule l’enthalpie libre de
micellisation (21) : ∆ G° mic= RTlnCMC
,
∆
G o mic
= 2,
3RTlogCMC
avec : ∆G°mic : enthalpie libre de micellisation en kJ.mol -1 , R = 8,31.10 -3 kJ.mol -1 .K -1 ,
T = 318 K, CMC : concentration micellaire critique en mol.L -1 .
Chacun des galactosides synthétisés a fait l’objet d’une étude. Les mesures ont été
effectuées à 45°C. Cette température est la plus haute qu’on puisse utiliser ; au delà,
l’évaporation est trop importante et entraîne une erreur dans les mesures. Pour les composés ω-
undécényl α-D-galactopyranoside, undécyl α-D-galactopyranoside et undécyl β-D-
galactopyranoside, la température de Krafft, à partir de laquelle peuvent se former les micelles,
est supérieure à 45°C. Nous n’avons donc pas observé la formation de micelles. On observe
toutefois un équilibre entre les molécules en surface, les monomères et le solide. On appellera
donc la concentration limite entre les parties (2) et (3) de la courbe (figure 105) CAC