Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...
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1,20-eicosyl-4’(9-décénylcarbamoyl)-α-D-<br />
122<br />
galactopyranosi<strong>de</strong> 15a<br />
E = 15,0 kcal.mol -1<br />
logP = 11,3<br />
1,20-eicosyl-4’(9-décénylcarbamoyl)-β-D-<br />
galactopyranosi<strong>de</strong> 15b<br />
E = 15,0 kcal.mol -1<br />
logP = 11,3<br />
Figure 102 : Résultats <strong>de</strong>s calculs <strong>de</strong> modélisation moléculaire pour les géminés<br />
hydrophobicité<br />
(E :énergie ; log P= log<br />
).<br />
hydrophilicité<br />
Comme nous l’attendions, l’hydrophobicité <strong>de</strong> ces composés est beaucoup plus<br />
importante que celle <strong>de</strong>s bolaformes précé<strong>de</strong>mment étudiés. Par contre, malgré<br />
l’augmentation <strong>de</strong> la taille <strong>de</strong>s molécules, on remarque une forte diminution <strong>de</strong> l’énergie après<br />
greffage <strong>de</strong>s <strong>de</strong>ux bras. Celle-ci est due à la formation <strong>de</strong> liaisons hydrogène intramoléculaires<br />
avec les carbonyles <strong>de</strong>s carbamates. Pour le composé α, on observe la liaison d’un hydrogène<br />
porté par un azote avec un oxygène du carbonyle <strong>de</strong> l’autre bras ; pour le composé β, un<br />
oxygène du carbonyle est lié à l’hydroxyle en position 6’ sur le même galactose <strong>et</strong> à<br />
l’hydroxyle en position 2’ sur l’autre sucre (figure 103). Ces <strong>de</strong>ux liaisons hydrogène<br />
expliquent la gran<strong>de</strong> différence d’énergie entre les géminés <strong>et</strong> les bolaformes. Ceci est<br />
confirmé sur les spectres IR <strong>de</strong>s produits 15a <strong>et</strong> 15b qui présentent une délocalisation d’une<br />
partie <strong>de</strong> la ban<strong>de</strong> <strong>de</strong>s carbonyles vers les gran<strong>de</strong>s longueurs d’on<strong>de</strong>s.