Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

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118 III.1.12.1 Utilisation des propriétés amphiphiles du diène Nous avons placé le tensioactif (2,6.10 -5 mol) à l’interface entre l’eau (5 mL) et le toluène (0,4 mL). Pour espacer les molécules, et ainsi favoriser la formation de macrocycles, nous avons ajouté 35 équivalents de SDS (dodécylsulfate de sodium). Le catalyseur utilisé est le (1,3-dimésytyl-imidazolin-2-ylidène)(tricyclohexylphosphine)dichloro-ruthénium benzylidène, il est soluble dans la phase organique. L’émulsion résultant du mélange de ces produits est schématisée sur la figure 99. Les produits géminés ne sont pas solubles dans l’eau et ne peuvent donc se situer qu’à l’interface. [Ru] + Toluène [Ru] + Toluène Figure 99 : Schéma de l’émulsion créée pour effectuer la métathèse par fermeture de cycle. Eau SDS tensioactif géminé La réaction a lieu à température ambiante pendant cinq jours, elle est suivie par CCM. Il se forme une multitude de produits dont certains ne sont pas élués et sont donc susceptibles d’être des polymères de haut poids moléculaire. Il semblerait que, contrairement à nos prévisions, les tensioactifs n’aient pas été localisés à l’interface eau/toluène mais bien dans le toluène.
III.1.12.2 Utilisation d’une solution très diluée de tensioactif géminé Pour le composé β, la réaction a lieu dans un milieu très dilué (C = 0,25 mmol.L -1 ). Le solvant utilisé est le mélange dichlorométhane/méthanol 8/1. Le méthanol est ajouté car le produit n’est pas soluble dans le dichlorométhane pur. Le catalyseur utilisé est le (1,3- dimésytyl-imidazolin-2-ylidène)(tricyclohexylphosphine)dichloro-ruthénium benzylidène (1,3 équivalents). Il est ajouté en trois fois par des gouttes à gouttes lents. La réaction est réalisée sous argon à température ambiante pendant trois jours. On observe par CCM la formation de deux produits qui sont ensuite séparés sur colonnes de silice. Par RMN, on observe la disparition des doubles liaisons terminales à 5,81 et 4,95 ppm et l’apparition d’une double liaison interne à 5,35 ppm pour les deux produits. Détermination de la conformation spatiale des III.2 tensioactifs Cette étude a été réalisée par modélisation moléculaire avec le logiciel Hyperchem ® 4. On utilise le champ de force MM + . Ce champ de force permet de traiter les liaisons et les angles. De plus, il calcule les interactions électrostatiques en utilisant les liaisons dipolaires au lieu d’utiliser les charges ponctuelles, comme la plupart des autres champs de force. Les conformations sont déterminées pour des molécules dans le vide. On remarque que les galactosides sont repliés sur eux-mêmes (figure 100). De plus, la présence de la double liaison n’entraîne pas de modification spatiale des molécules si ce n’est au bout de la chaîne. 119
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N° d’ordre : 43-2002 THESE POUR
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formes les plus importantes de la c
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Par contre, si on ne veut pas récu
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