Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

III.1.12 Fermeture de cycle par métathèse
La formation de macrocycles par métathèse est réalisée à partir de diènes terminaux
par fermeture de cycle. Ainsi, la RCM est en compétition avec la polymérisation des diènes
acycliques 103b (figure 97).
X
+
LM=C HR
X
ML X
Kf
X + LM=CH2
Kp
X
X
+ LM=C H 2
Figure 97 : Compétition entre la formation de macrocycles et la polymérisation (K f = constante de fermeture du
macrocycle ; Kp = constante de polymérisation).
HO
O
O
La proportion produit cyclique/polymère est déterminée par le rapport K f/Kp.
La schéma réactionnel est représenté sur la figure 98.
OH
NH
O
OH
CH
(CH 2) 8
O
CH 2
(CH 2) 20
15a,b
CH
(CH 2) 8
HO
O
CH 2
NH
O
HO
O
O
HO
Cl
Cl
N
Ru
N
PCy 3
Figure 98 : Fermeture de cycle par métathèse de 15a,b.
Ph
HO
O
O
OH
NH
O
OH
(C H 2) 8
O
CH CH
(C H 2) 20
16a,b
(CH 2) 8
HO
O
NH
O
HO
O
O
HO
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