Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

Sur les spectres IR on remarque l’apparition des doubles liaisons à 3030 cm -1 .
III.1.11 Débenzoylation des dicarbamates
La débenzoylation des dicarbamates nous a posé quelques problèmes ; en effet, la
fonction carbamate est fragile en milieu basique et il a fallu déterminer des conditions
permettant de rompre les fonctions esters mais assez douces pour ne pas affecter les
carbamates. La solution méthanolique d’ammoniac à 7 N est un réactif trop doux et ne permet
pas la débenzoylation même partielle si on utilise 270 équivalents d’ammoniac par dimère.
Par contre, l’utilisation de quantités plus importantes (500 éq) de cette base a permis une
débenzoylation partielle des dimères. L’utilisation des micro-ondes après adsorption sur
alumine et mise en présence de 38 équivalents de soude n’a pas permis de favoriser la
débenzoylation par rapport à la coupure de carbamate ; les conditions étant trop fortes.
Les meilleurs conditions que nous avons utilisées sont l’addition de 20 équivalents par
dimère de méthylate de sodium à 0,5 M dans le méthanol suivi d’un ajout du minimum de
dichlorométhane permettant de dissoudre le produit de départ (figure 96). La réaction a lieu à
température ambiante et doit être suivie par CCM car on observe un début de coupure des
carbamates avant la fin de la débenzoylation. Ceci explique les faibles rendements que nous
avons obtenus pour cette étape soit 36% pour 15a et 44% pour 15b.
BzO
O
O
OBz
NH
O
OBz
CH
(CH 2) 8
O
CH 2
(CH 2) 20
14a,b
CH
(CH 2) 8
BzO
O
CH 2
NH
O
BzO
O
BzO
O
MeONa
CH 2 Cl 2 /CH 3 OH
Figure 96 : Débenzoylation de 14a,b.
Les spectres RMN montrent un blindage des protons et des carbones de la partie
glucidique (tableau 23).
HO
O
O
OH
NH
O
OH
CH
(C H 2) 8
O
CH 2
(C H 2) 20
15a,b
CH
(C H 2) 8
HO
O
CH 2
NH
O
HO
O
O
HO
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